Question

3．乙酸乙酯的綠色合成路線之一為圖1：

（1）M的結(jié)構(gòu)簡式為HOCH₂（CHOH）₄CHO．下列說法不正確的是C．
A．淀粉和纖維素都屬于天然高分子化合物
B．M可與新制氫氧化銅懸濁液在加熱條件下生成磚紅色沉淀
C．淀粉和纖維素的化學式均為（C₆H₁₀O₅）_n，二者互為同分異構(gòu)體
D．用飽和碳酸鈉溶液可以鑒別乙醇、乙酸和乙酸乙酯
（2）乙醇分子結(jié)構(gòu)中化學鍵如圖2所示．
①乙醇和金屬鈉反應(yīng)時，斷裂的化學鍵是a（填字母序號），反應(yīng)的化學方程式是2CH₃CH₂OH+2Na→2CH₃CH₂ONa+H₂↑．
②乙醇在銅做催化劑時與氧氣反應(yīng)，斷裂的化學鍵是ad．（填字母序號），反應(yīng)的化學方程式是2CH₃CH₂OH+O₂$→_{△}^{Cu}$2CH₃CHO+2H₂O．
（3）乙醇和乙酸在一定條件下能制備乙酸乙酯．
用示蹤原子法可確定某些化學反應(yīng)的機理．寫出用CH₃CH₂¹⁸OH 和 CH₃COOH反應(yīng)  制取乙酸乙酯的化學方程式CH₃CH₂¹⁸OH+CH₃COOHCH₃CO¹⁸OCH₂CH₃+H₂O．

Answer 1

分析 （1）淀粉或纖維素完全水解得到M為葡萄糖，葡萄糖在酒化酶作用下得到CH₃CH₂OH，CH₃CH₂OH發(fā)生氧化反應(yīng)得到CH₃COOH，CH₃COOH與CH₃CH₂OH發(fā)生酯化反應(yīng)得到CH₃COOCH₂CH₃；
（2）①乙醇與鈉反應(yīng)生成乙醇鈉與氫氣；②乙醇發(fā)生催化氧化生成乙醛，對比有機物的結(jié)構(gòu)判斷斷裂的化學鍵；
（3）羧酸與醇發(fā)生酯化反應(yīng)，羧酸提供羥基、醇提供羥基氫，相互結(jié)合生成水，其它基團結(jié)合生成酯．

解答 解：（1）淀粉或纖維素完全水解得到M為葡萄糖，結(jié)構(gòu)簡式為HOCH₂（CHOH）₄CHO，葡萄糖在酒化酶作用下得到CH₃CH₂OH，CH₃CH₂OH發(fā)生氧化反應(yīng)得到CH₃COOH，CH₃COOH與CH₃CH₂OH發(fā)生酯化反應(yīng)得到CH₃COOCH₂CH₃，
A．淀粉和纖維素化學式均可表示為（C₆H₁₀O₅）_n，都屬于天然高分子化合物，故A正確；
B．M為葡萄糖，含有醛基，可與新制氫氧化銅懸濁液在加熱條件下生成磚紅色沉淀，故B正確；
C．淀粉和纖維素的化學式均為（C₆H₁₀O₅）_n，聚合度不同，二者不是同分異構(gòu)體，故C錯誤；
D．乙酸乙酯在碳酸鈉溶液中分層，乙醇、乙酸均溶于碳酸鈉溶液，且乙酸與碳酸鈉反應(yīng)生成二氧化碳，現(xiàn)象各不同，可以進行鑒別，故D正確，
故答案為：HOCH₂（CHOH）₄CHO；C；
（2）①乙醇與鈉反應(yīng)生成乙醇鈉與氫氣，反應(yīng)方程式為：2CH₃CH₂OH+2Na→2CH₃CH₂ONa+H₂↑，乙醇中O-H間斷裂，
故答案為：a； 2CH₃CH₂OH+2Na→2CH₃CH₂ONa+H₂↑；
②乙醇發(fā)生催化氧化生成乙醛，反應(yīng)方程式為：2CH₃CH₂OH+O₂$→_{△}^{Cu}$2CH₃CHO+2H₂O，乙醇中O-H鍵斷裂、羥基連接的碳原子中的C-H鍵斷裂，
故答案為：ad；2CH₃CH₂OH+O₂$→_{△}^{Cu}$2CH₃CHO+2H₂O；
（3）羧酸與醇發(fā)生酯化反應(yīng)，羧酸提供羥基、醇提供羥基氫，相互結(jié)合生成水，其它基團結(jié)合生成酯，反應(yīng)方程式為：CH₃CH₂¹⁸OH+CH₃COOHCH₃CO¹⁸OCH₂CH₃+H₂O，
故答案為：CH₃CH₂¹⁸OH+CH₃COOHCH₃CO¹⁸OCH₂CH₃+H₂O．

點評 本題考查有機物的推斷與合成、有機物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)，側(cè)重對基礎(chǔ)知識的鞏固，注意從化學鍵的斷裂與形成理解有機反應(yīng)．