Question

草酸亞鐵（FeC₂O₄?2H₂O）用作分析試劑及顯影劑和新型電池材料磷酸亞鐵鋰的生產(chǎn)。已知：CO能與氯化鈀（PdCl₂）溶液反應(yīng)生成黑色的鈀粉。回答下列問題：
I．興趣小組對草酸亞鐵的分解產(chǎn)物進行實驗和探究。
（1）將氣體產(chǎn)物依次通過A、澄清石灰水，B、氯化鈀，觀察到A中澄清石灰水都變渾濁，B中出現(xiàn)黑色物質(zhì)生成，則上述現(xiàn)象說明氣體產(chǎn)物中有                       。
（2）探究分解得到的固體產(chǎn)物中鐵元素的存在形式。     
①提出假設(shè)
假設(shè)1：________； 假設(shè)2：FeO； 假設(shè)3：FeO和Fe混合物
②設(shè)計實驗方案證明假設(shè)3。
限選試劑：  1.0 mol?L^－1鹽酸、3% H₂O₂、0.1 mol?L^－1CuSO₄、20% KSCN、蒸餾水。

實驗步驟	現(xiàn)象與結(jié)論
步驟1 ：向試管中加入少量固體產(chǎn)物，再加入足量_________________，充分振蕩	若溶液顏色明顯改變，且有_______生成，則證明有鐵單質(zhì)存在
步驟2： 將步驟1中得到的濁液過濾，并用蒸餾水洗滌至洗滌液無色
步驟3：取步驟2得到的少量固體與試管中， 滴加___________________________________ _______________________________________	__________________________________ ___________________________________

 
II．某草酸亞鐵樣品中含有少量草酸（為方便于計算，草酸亞鐵中草酸根和草酸分子均用C₂O₄^2－代替）�，F(xiàn)用滴定法測定該樣品中FeC₂O₄的含量。滴定反應(yīng)分別是：5Fe²⁺+MnO₄^－+8H⁺=5Fe³⁺ +Mn²⁺+4H₂O、5C₂O₄^2－+2MnO₄^－+16H⁺=10CO₂↑+2Mn²⁺+8H₂O。
（3）實驗方案設(shè)計為：
①將準確稱量的0.20g草酸亞鐵樣品置于250 mL錐形瓶內(nèi)，加入適量2 mol/L的H₂SO₄溶液，使樣品溶解，加熱至70℃左右，立即用濃度為0.02000 mol/L的高錳酸鉀標準溶液滴定至終點，記錄數(shù)據(jù)。重復(fù)滴定2次。平均消耗V₁ mL。
②向上述滴定混合液中加入適量的Zn粉和過量的2 mol/L的H₂SO₄溶液，煮沸5～8min，用KSCN溶液在點滴板上檢驗點滴液，直至溶液不立刻變紅。將濾液過濾至另一個錐形瓶中，繼續(xù)用0.02000 mol/L的高錳酸鉀標準溶液滴定至終點，記錄數(shù)據(jù)。重復(fù)滴定2次。平均消耗V₂ mL。
③若某小組的一次測定數(shù)據(jù)記錄如下： V₁= 18.90mL，V₂=6.20mL。根據(jù)數(shù)據(jù)計算0.20g樣品中：n（Fe²⁺）=      ； n（C₂O₄^2－）=    ；FeC₂O₄的質(zhì)量分數(shù)為               （精確到0.01%，F(xiàn)eC₂O₄的式量為144）

Answer 1

（16分）I．（1）CO₂、CO (2分)   （2）① Fe (2分)  
②

實驗步驟	現(xiàn)象與結(jié)論
步驟1：硫酸銅溶液(1分)	暗紅色固體(1分)
步驟3：過量HCl，靜置，取上層清液，滴加適量H2O2，充分振蕩后滴加KSCN (2分)	若溶液呈血紅色，則證明有FeO (2分)

 
II．（3）n(Fe²⁺)=0.0006200mol    n(C₂O₄^2－)=0.0006350mol   FeC₂O₄的質(zhì)量分數(shù)為44.64%(每空2分，共6分)

解析試題分析：（1）根據(jù)草酸亞鐵的組成及澄清石灰水變渾濁的現(xiàn)象推斷，氣體產(chǎn)物含有二氧化碳，根據(jù)已知信息及氯化鈀溶液中出現(xiàn)黑色物質(zhì)的現(xiàn)象推斷，氣體產(chǎn)物還有一氧化碳；（2）根據(jù)已知兩種假設(shè)推斷，假設(shè)1為Fe；根據(jù)金屬活動順序表中鐵位于銅前面，單質(zhì)鐵與過量硫酸銅溶液能發(fā)生置換反應(yīng)，能夠析出紅色固體，且除去鐵單質(zhì)，防止鐵單質(zhì)對氧化亞鐵的檢驗造成干擾，因此可以選擇稀硫酸銅溶液檢驗固體產(chǎn)物是否含有單質(zhì)鐵；氧化亞鐵是堿性氧化物，不溶于硫酸銅溶液，根據(jù)堿性氧化物能溶于鹽酸，生成的亞鐵離子在酸性條件下易被雙氧水氧化為鐵離子，鐵離子遇KSCN溶液變紅，由此可以檢驗固體產(chǎn)物中的氧化亞鐵；（3）由于步驟①②中先后發(fā)生的反應(yīng)分別為5Fe²⁺+5C₂O₄^2－+3MnO₄^－+24H⁺=5Fe³⁺+10CO₂↑+3Mn²⁺+12H₂O、2Fe³⁺ +Zn=2Fe²⁺ +Zn²⁺、5Fe²⁺ +MnO₄^－+8H⁺=5Fe³⁺ +Mn²⁺+4H₂O，其中鐵元素守恒，因此根據(jù)步驟②可以計算出被高錳酸鉀氧化的亞鐵離子的物質(zhì)的量，這也是樣品中亞鐵離子的物質(zhì)的量；先用c?V=n求高錳酸鉀或高錳酸根離子的物質(zhì)的量，則n(MnO₄^－)=0.02000mol/L×6.20×10^—3L；再由5Fe²⁺ +MnO₄^－+8H⁺=5Fe³⁺ +Mn²⁺+4H₂O中亞鐵離子與高錳酸根離子的系數(shù)之比等于物質(zhì)的量之比求n(Fe²⁺)=0.02000mol/L×6.20×10^{—3L×5=6.200×10—4}mol，保留四位有效數(shù)字；由于步驟①反應(yīng)為5Fe²⁺+MnO₄^－+8H⁺=5Fe³⁺ +Mn²⁺+4H₂O、5C₂O₄^2－+2MnO₄^－+16H⁺=10CO₂↑+2Mn²⁺+8H₂O，先用c?V=n求兩反應(yīng)中消耗高錳酸鉀或高錳酸根離子總的物質(zhì)的量，則n(MnO₄^－)=0.02000mol/L×18.90×10^—3L；再根據(jù)高錳酸根離子總的物質(zhì)的量—前反應(yīng)中消耗高錳酸根離子的物質(zhì)的量求后反應(yīng)消耗高錳酸根離子的物質(zhì)的量，即0.02000mol/L×18.90×10^{—3L—0.02000mol/L×6.20×10—3L=0.02000mol/L×12.70×10—3L}；接著根據(jù)5C₂O₄^2－+2MnO₄^－+16H⁺=10CO₂↑+2Mn²⁺+8H₂O中草酸根離子與高錳酸根離子的系數(shù)之比等于物質(zhì)的量之比求n(C₂O₄^2－)= 0.02000mol/L×12.70×10^{—3L×5/2=6.350×10—4}mol，保留四位有效數(shù)字；然后根據(jù)鐵守恒關(guān)系式FeC₂O₄～Fe²⁺中草酸亞鐵與亞鐵離子的系數(shù)之比等于物質(zhì)的量之比，求n(FeC₂O₄)= 6.200×10^—4mol，由于草酸亞鐵的式量為144，根據(jù)n?M=m求草酸亞鐵的質(zhì)量，即m(FeC₂O₄)= 6.200×10^—4mol×144g/mol= 8.928×10^—2g；最后，根據(jù)草酸亞鐵的質(zhì)量除以樣品的質(zhì)量求樣品中草酸亞鐵的質(zhì)量分數(shù)，即FeC₂O₄的質(zhì)量分數(shù)= 8.928×10^{—2g /0.2g×100%=44.64%}，保留四位有效數(shù)字。
考點：考查化學(xué)實驗方案的設(shè)計與評價，涉及氣體產(chǎn)物成分的推斷、提出固體產(chǎn)物成分的合理假設(shè)、設(shè)計方案檢驗固體產(chǎn)物中的鐵和氧化亞鐵、氧化還原滴定原理、物質(zhì)的量濃度與物質(zhì)的量的計算、物質(zhì)的量在離子方程式計算中的應(yīng)用、樣品中草酸亞鐵質(zhì)量分數(shù)的計算等。