Question

生物體內(nèi)重要氧化還原酶大都是金屬有機(jī)化合物，其中金屬離子不止一種價(jià)態(tài)，是酶的催化性中心。研究這些酶的目的在于闡述金屬酶參與的氧化過程及其電子傳遞機(jī)理，進(jìn)而實(shí)現(xiàn)這些酶的化學(xué)模擬。

據(jù)最近的文獻(xiàn)報(bào)道，以(Cy₃P)₂Cu(O₂CCH₂CO₂H)（式中Cy-為環(huán)己基的縮寫）與正丁酸銅（Ⅱ）在某惰性有機(jī)溶劑中氬氣氛下反應(yīng)1小時(shí)，然后真空除去溶劑，得到淡紫色的沉淀物。該沉淀被重新溶解，真空干燥，如此反復(fù)4次，最后在CH₂Cl₂中重結(jié)晶，得到配合物A的純品，產(chǎn)率72%。元素分析：A含C（61.90%）、H（9.25%）、P（8.16%），不含氯。紅外譜圖顯示，A中－CO₂^－基團(tuán)υ(－CO₂^－)（CH₂Cl₂中）有3個(gè)吸收峰：1628，1576，1413cm^-1，表明羧基既有單氧參與配位，又有雙氧同時(shí)參與配位；核磁共振譜還表明A含有Cy、-CH₂-，不含-CH₃基團(tuán)，Cy的結(jié)合狀態(tài)與反應(yīng)前相同。單晶x-射線衍射數(shù)據(jù)表明有2種化學(xué)環(huán)境的Cu，且A分子呈中心對(duì)稱。（已知相對(duì)原子質(zhì)量C：12.0，H：1.01，N：14.0，Cu：63.5，P：31.0，O：16.0）。

3-1寫出配合物A的化學(xué)式；

3-2寫出配合物A的生成化學(xué)方程式；

3-3淡紫色沉淀物被重新溶解，真空干燥，如此反復(fù)操作多次的目的是除去何種物質(zhì)？

3-4畫出配合物A的結(jié)構(gòu)式；

3-5文獻(xiàn)報(bào)道，如用(Ph₃P)₂Cu(O₂CCH₂CO₂H)(Ph-為苯基)代替(Cy₃P)₂Cu(O₂CCH₂CO₂H)，

可發(fā)生同樣反應(yīng)，得到與A相似的配合物B。但B的紅外譜圖CH₂Cl₂中υ(－CO₂^－)只有2個(gè)特征吸收峰：1633和1344 cm^-1，表明它只有單氧參與配位。畫出配合物B的結(jié)構(gòu)式。

Answer 1

3-1化學(xué)式：C₇₈H₁₃₆Cu₃O₈P₄

3-2   2(Cy₃P)₂Cu(O₂CCH₂CO₂H) + Cu(CH₃CH₂CH₂COO)₂→2CH₃CH₂CH₂COOH

+ (Cy₃P)₂Cu(O₂CCH₂CO₂)Cu(O₂CCH₂CO₂)Cu(PCy₃)₂（或C₇₈H₁₃₆Cu₃O₈P₄）

3-3除去反應(yīng)的另一產(chǎn)物正丁酸和未反應(yīng)的反應(yīng)物。

 

3-4                                     3-5