【題目】工業(yè)燃燒煤、石油等化石燃料釋放出大量氮氧化物(NOx)、CO2、SO2等氣體,嚴(yán)重污染空氣。通過對(duì)廢氣進(jìn)行脫硝、脫碳和脫硫處理可實(shí)現(xiàn)綠色環(huán)保、廢物利用。

(1)反應(yīng)2NO2(g) N2(g)+2O2(g),設(shè)起始時(shí)容器中只有NO2,平衡時(shí)三種物質(zhì)的物質(zhì)的量與溫度關(guān)系如圖所示。

則A點(diǎn)時(shí),NO2的轉(zhuǎn)化率為_______________,B點(diǎn)時(shí),設(shè)容器的總壓為a Pa,則平衡常數(shù)Kp____________(用平衡分壓代替平衡濃度計(jì)算,分壓=總壓×物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))。

(2)向2 L密閉容器中加入2 mol CO2和6 mol H2,在適當(dāng)?shù)拇呋瘎┳饔孟,下列反?yīng)能自發(fā)進(jìn)行:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g) +H2O(g)。

①該反應(yīng)ΔH_______0(填“>”、“<”或“=”)

②下列敘述能說明此反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)的是____________。(填字母)

a.混合氣體的平均相對(duì)分子質(zhì)量保持不變

b.1 mol CO2生成的同時(shí)有3 mol H—H鍵斷裂

c.CO2的轉(zhuǎn)化率和H2的轉(zhuǎn)化率相等

d.混合氣體的密度保持不變

③ 反應(yīng)CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g),在起始溫度(T1℃)、體積相同(2L)的兩密閉容器中,改變條件,反應(yīng)過程中部分?jǐn)?shù)據(jù)見下表:

反應(yīng)時(shí)間

CO2/mol

H2/mol

CH3OH/mol

H2O/mol

反應(yīng)Ⅰ:恒溫恒容

0 min

2

6

0

0

10 min

4.5

20 min

1

30 min

1

反應(yīng)Ⅱ:絕熱恒容

0 min

0

0

2

2

反應(yīng)Ⅰ,前10min內(nèi)的平均反應(yīng)速率v(CH3OH)=_______________________________。達(dá)到平衡時(shí),反應(yīng)Ⅰ、Ⅱ?qū)Ρ龋浩胶獬?shù)K(I)____________K(II)(填“>”、“<”或“=”);平衡時(shí)CH3OH的濃度c(I)____________c(II)(填“>”、“<”或“=”)。

【答案】50% a Pa<ab0.025 mol·L-1 ·min-1>>

【解析】

(1)根據(jù)化學(xué)方程式2NO2(g) N2(g)+2O2(g)及圖示數(shù)據(jù),A點(diǎn)時(shí)NO210mol,O210mol,N25mol,所以NO2初始物質(zhì)的量是20mol,則NO2的轉(zhuǎn)化率為50%;B點(diǎn)時(shí)NO2N2物質(zhì)的量相等,設(shè)為xmol,則O22xmol,因?yàn)槿萜鞯目倝簽?/span>a Pa,所以NO2N2的分壓都是a Pa,O2的分壓是a Pa,則平衡常數(shù)Kp= = =aPa;(2)①由方程式可看出該反應(yīng)S<0,因?yàn)榉磻?yīng)能自發(fā)進(jìn)行,所以H-TS<0,則H<0;a、混合氣體的平均相對(duì)分子質(zhì)量=氣體總質(zhì)量÷物質(zhì)的量,該反應(yīng)的反應(yīng)物和生成物都是氣體,物質(zhì)的量變化,根據(jù)質(zhì)量守恒定律,所以混合氣體的平均相對(duì)分子質(zhì)量變化,則當(dāng)混合氣體的平均相對(duì)分子質(zhì)量保持不變時(shí),達(dá)到了平衡狀態(tài),故a正確;b、1molCO2生成同時(shí)有3molH-H鍵斷裂,即消耗3molH2,根據(jù)化學(xué)反應(yīng)方程式,能說明正逆反應(yīng)速率相等,則達(dá)到了平衡狀態(tài),故b正確;c、開始充入2molCO26molH2,投料比等于化學(xué)方程式系數(shù)比,CO2H2的轉(zhuǎn)化率始終相等,不能說明正逆反應(yīng)速率相等,不一定達(dá)到平衡狀態(tài),故c錯(cuò)誤;d、混合氣體的密度等于氣體質(zhì)量和體積的比值,反應(yīng)前后質(zhì)量守恒,體積不變,所以密度始終不變,密度保持不變時(shí)不一定是平衡狀態(tài),故d錯(cuò)誤。答案選ab;③由表中數(shù)據(jù)可知,反應(yīng)Ⅰ前10min內(nèi)反應(yīng)的H2為:(6-4.5)mol=1.5mol,根據(jù)化學(xué)方程式可得,生成CH3OH為:=0.5mol,10min內(nèi)的平均反應(yīng)速率v(CH3OH)==0.025 molL-1min-1;前面已知該反應(yīng)H<0,為放熱反應(yīng),又因?yàn)榉磻?yīng)Ⅰ為恒溫恒容條件,反應(yīng)Ⅱ?yàn)榻^熱恒容條件,所以反應(yīng)Ⅱ相當(dāng)于升溫,化學(xué)平衡常數(shù)減小,故K(I)>K(II);反應(yīng)Ⅱ中若把CH3OHH2O(g)的初始物質(zhì)的量全部轉(zhuǎn)化為CO2H2,與反應(yīng)Ⅰ初始物質(zhì)的量對(duì)應(yīng)相等,但反應(yīng)Ⅱ溫度高于反應(yīng)Ⅰ,所以反應(yīng)Ⅱ相當(dāng)于在和反應(yīng)Ⅰ等效的基礎(chǔ)上又升高溫度,平衡逆向移動(dòng),故平衡時(shí)CH3OH的濃度c(I)>c(II)。

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