Question

【題目】廢棄物的綜合利用既有利于節(jié)約資源，又有利于保護(hù)環(huán)境。實(shí)驗(yàn)室利用廢舊電池的銅帽(Cu、Zn總含量約為99%)回收Cu并制備ZnO的部分實(shí)驗(yàn)過(guò)程如下：

(1)銅帽溶解時(shí)加入H2O2的目的是_________________________(用化學(xué)方程式表示)。

(2)為確定加入鋅灰(主要成分為Zn、ZnO，雜質(zhì)為鐵及其氧化物)的量，實(shí)驗(yàn)中需測(cè)定除去H2O2后溶液中Cu2＋的含量。實(shí)驗(yàn)操作為：準(zhǔn)確量取一定體積的含有Cu2＋的溶液于帶塞錐形瓶中，加適量水稀釋，調(diào)節(jié)溶液pH=3～4，加入過(guò)量的KI，用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)。上述過(guò)程中反應(yīng)的離子方程式如下：2Cu2＋+4I－=2CuI(白色)↓+I2；2S2O32－+I2=2I－+S4O62－。

①滴定選用的指示劑為淀粉溶液，滴定終點(diǎn)觀察到的現(xiàn)象為_______________________。

②若滴定前溶液中的H2O2沒(méi)有除盡，所測(cè)定的Cu2＋含量將會(huì)_______(填“偏高”、“偏低”或“不變”)。

(3)已知pH＞11時(shí)Zn(OH)2能溶于NaOH溶液生成[Zn(OH)4]2-。下表列出了幾種離子生成氫氧化物沉淀的pH(開始沉淀的pH按金屬離子濃度為1.0 mol·L-1計(jì)算)。

	開始沉淀的pH	沉淀完全的pH
Fe3＋	1.1	3.2
Fe2＋	5.8	8.8
Zn2＋	5.9	8.9

實(shí)驗(yàn)中可選用的試劑：30%H2O2、1.0 mol·L-1HNO3、1.0 mol·L-1NaOH。由除去銅的濾液制備ZnO的實(shí)驗(yàn)步驟依次為：①向?yàn)V液中加入適量30%H2O2，使其充分反應(yīng)；②滴加1.0mol·L-1NaOH，調(diào)節(jié)溶液pH范圍：________；③過(guò)濾；④向?yàn)V液中滴加1.0mol·L-1NaOH，調(diào)節(jié)溶液pH范圍：___________；⑤過(guò)濾、洗滌、干燥；⑥900℃煅燒。

Answer 1

【答案】Cu+H2O2+H2SO4=CuSO4+2H2O藍(lán)色褪去，且半分鐘不變色偏高約為5(或3.2≤pH<5.9)約為10(或8.9≤pH≤11)

【解析】

利用廢舊電池的銅帽(Zn、Cu總含量約為99%)回收Cu并制備ZnO，電池銅帽加入水過(guò)濾后除去溶于水的雜質(zhì)，在固體中加入稀硫酸酸化的過(guò)氧化氫溶解，銅生成硫酸銅溶液，加入氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)溶液pH=2沉淀鐵離子，加入鋅灰(主要成分為Zn、ZnO，雜質(zhì)為鐵及其氧化物)，反應(yīng)過(guò)濾得到海綿銅，沉淀鋅離子得到氫氧化鋅，熱分解得到到氧化鋅，據(jù)此判斷。

(1)雙氧水在酸性溶液中把銅氧化成硫酸銅，反應(yīng)的化學(xué)方程式為Cu+H2O2+H2SO4＝CuSO4+2H2O；

(2)①淀粉溶液為指示劑，由于碘遇淀粉顯藍(lán)色，則當(dāng)最后一滴Na2S2O3溶液滴入時(shí)，溶液藍(lán)色褪去，半分鐘顏色不變，說(shuō)明滴定到達(dá)終點(diǎn)；

②若留有H2O2，加入KI后會(huì)有以下反應(yīng)發(fā)生H2O2+2I-+2H+＝I2+2H2O，導(dǎo)致生成的碘增加，消耗Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積增加，所以使測(cè)定結(jié)果偏高；

(3)除去銅的濾液中含有Fe3＋、Fe2＋、Zn2＋等，若制備ZnO應(yīng)除去Fe3＋和Fe2＋。由表中信息可知，Fe2＋和Zn2＋開始沉淀和沉淀完全的pH均相差較小，但Fe3＋與Zn2＋開始沉淀和沉淀完全的pH均相差較大，故可加入30%H2O2將Fe2＋氧化成Fe3＋，再滴加NaOH溶液，調(diào)節(jié)溶液的pH(3.2≤pH＜5.9)，使Fe3＋沉淀完全，此時(shí)Zn2＋不產(chǎn)生沉淀，充分反應(yīng)后過(guò)濾，向?yàn)V液中滴加NaOH溶液，調(diào)節(jié)溶液的pH(8.9≤pH≤11)，使Zn2＋產(chǎn)生Zn(OH)2沉淀，并對(duì)Zn(OH)2沉淀進(jìn)行洗滌、干燥、煅燒，即可得到ZnO。