Question

【題目】甲酸正丁酯是重要的有機(jī)原料，可通過酯化反應(yīng)制得。已知A的核磁共振氫譜吸收峰的高度比為3:2:2:1，丙烯在通常條件下穩(wěn)定，但遇強(qiáng)氧化劑時(shí)容易被氧化生成CO2。

Ⅰ．正丁醇（CH3CH2CH2CH2OH）的制備。

某研究性學(xué)習(xí)小組為合成正丁醇，查閱資料得知一條合成路線：

CH3CH=CH2＋CO＋H2A（液態(tài)）正丁醇；

（1）已知反應(yīng)1的原子理論利用率為100%，請寫出A的結(jié)構(gòu)簡式 。

（2）制丙烯時(shí)，還產(chǎn)生少量SO2、CO2及水蒸氣，該小組用以下試劑檢驗(yàn)這四種氣體，混合氣體通過試劑的順序是 (填序號(hào)，試劑可以重復(fù)使用)。

①飽和Na2SO3溶液 ②酸性KMnO4溶液

③石灰水 ④無水CuSO4 ⑤品紅溶液

Ⅱ．甲酸正丁酯的合成。

某研究性學(xué)習(xí)小組利用如圖裝置進(jìn)一步合成甲酸正丁酯。

（3）大試管中溶液的作用除了溶解正丁醇外，還有 。

（4）若大試管中溶液是NaOH溶液，則收集到的產(chǎn)物比預(yù)期的少，其原因是 。

（5）已知反應(yīng)結(jié)束后燒瓶中是甲酸、正丁醇、甲酸正丁酯和硫酸的混合物，為了回收大量未反應(yīng)的甲 酸和正丁醇，該研究性小組根據(jù)相關(guān)理化性質(zhì)設(shè)計(jì)以下分離操作步驟流程圖。

	甲酸	正丁醇	甲酸正丁酯
熔點(diǎn)/℃	8.4	-88.9	-91
沸點(diǎn)/℃	100.8	117.7	107
溶解性	三者能相互溶解。

上述流程圖中，操作1是 ，試劑b是 。

Answer 1

【答案】（1）CH3CH2CH2CHO（2）④⑤①⑤③②（或④⑤①③②）

（3）吸收甲酸，降低甲酸正丁酯在水中的溶解度，利于分層析出的作用

（4）甲酸正丁酯在NaOH溶液存在的條件下部分發(fā)生水解

（5）分液；H2SO4

【解析】

試題分析：（1）反應(yīng)1為CH3CH=CH2＋CO＋H2 →A，該反應(yīng)的原子理論利用率為100%，且A的核磁共振氫譜吸收峰的高度比為3:2:2:1，則A為正丁醛，結(jié)構(gòu)簡式為CH3CH2CH2CHO。

（2）檢驗(yàn)丙烯可以用溴水，檢驗(yàn)SO2可以用溴水、品紅溶液或石灰水，檢驗(yàn)CO2可以石灰水，檢驗(yàn)水蒸氣可以無水CuSO4，所以檢驗(yàn)這四種氣體必需考慮試劑的選擇和順序，只要通過溶液，就會(huì)產(chǎn)生水蒸氣，因此先檢驗(yàn)水蒸氣；然后檢驗(yàn)SO2并在檢驗(yàn)之后除去SO2，除SO2可以用飽和Na2SO3溶液，最后檢驗(yàn)CO2和丙烯，因此順序?yàn)棰堍茛佗茛邰冢ɑ颌堍茛佗邰冢��?/span>

（3）甲酸和正丁醇易揮發(fā)，產(chǎn)品中混有甲酸和正丁醇，則大試管中溶液的作用除了溶解正丁醇外，還有吸收甲酸，降低甲酸正丁酯在水中的溶解度，利于分層析出的作用。

（4）甲酸正丁酯在NaOH溶液存在的條件下會(huì)部分發(fā)生水解，所以若大試管中溶液是NaOH溶液，則收集到的產(chǎn)物比預(yù)期的少。

（5）根據(jù)乙酸乙酯的制備原理，混合物中加入飽和碳酸鈉，甲酸與碳酸鈉反應(yīng)生成甲酸鈉、二氧化碳和水，正丁醇溶解在碳酸鈉溶液中，甲酸正丁酯不溶于碳酸鈉溶液，溶液分層，試劑a為飽和碳酸鈉溶液，操作1為分液，B是甲酸鈉和正丁醇的混合液，操作2為蒸餾，D是正丁醇，C為甲酸鈉溶液，根據(jù)強(qiáng)酸制弱酸的原理，試劑b是硫酸，操作3為蒸餾。