Question

俄國(guó)化學(xué)家馬科尼可夫（V．V．Markovnikov，1838-1904）提出不對(duì)稱(chēng)烯烴的加成規(guī)則（Markovnikov Rule）而著稱(chēng)于世．
已知：①CH₃CH₂Br+NaCN

醇

CH₃CH₂CN+NaBr
②CH₃CH₂CN

H2O、H+

CH₃CH₂COOH�、跜H₃CH₂COOH

Br2，P

CH₃CHBrCOOH
有下列有機(jī)物之間的相互轉(zhuǎn)化：

回答下列問(wèn)題：
（1）指出下列有機(jī)反應(yīng)的類(lèi)型：B→C

取代反應(yīng)

；
（2）寫(xiě)出下列有機(jī)反應(yīng)的化學(xué)方程式：
C→D

+NaCN

醇

NaBr+

，E→F（F為高分子化合物時(shí)）

nHOOC-C（CH3）₂-COOH+nHOCH₂CH₂OH

濃硫酸

△

+2nH₂O

（3）F可以有多種結(jié)構(gòu)．寫(xiě)出下列情況下F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：
①分子式為C₇H₁₂O₅

；②分子內(nèi)含有一個(gè)七元環(huán)

；
（4）上述哪一步反應(yīng)遵循不對(duì)稱(chēng)烯烴的加成規(guī)則

丙烯與HBr加成生成A

．

Answer 1

分析：根據(jù)丙烯和CH₃CH（CN）CH₃，結(jié)合反應(yīng)信息①可知A的結(jié)構(gòu)為CH₃CHBrCH₃，結(jié)合反應(yīng)信息②可知B為（CH₃）₂CHCOOH，結(jié)合反應(yīng)信息③可知C為（CH₃）₂CBrCOOH，結(jié)合反應(yīng)信息可知，D為（CH₃）₂C（CN）COOH，E為（CH₃）₂C （COOH）₂，E與乙二醇反應(yīng)時(shí)可發(fā)生酯化反應(yīng)、聚酯反應(yīng)分別形成鏈狀酯、環(huán)狀酯和高聚物，形成高聚物時(shí)F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為．結(jié)合F分子式可以確定其結(jié)構(gòu)，C₇H₁₂O₅的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，七元環(huán)狀酯為．

解答：解：根據(jù)丙烯和CH₃CH（CN）CH₃，結(jié)合反應(yīng)信息①可知A的結(jié)構(gòu)為CH₃CHBrCH₃，結(jié)合反應(yīng)信息②可知B為（CH₃）₂CHCOOH，結(jié)合反應(yīng)信息③可知C為（CH₃）₂CBrCOOH，結(jié)合反應(yīng)信息可知，D為（CH₃）₂C（CN）COOH，E為（CH₃）₂C （COOH）₂，E與乙二醇反應(yīng)時(shí)可發(fā)生酯化反應(yīng)、聚酯反應(yīng)分別形成鏈狀酯、環(huán)狀酯和高聚物，形成高聚物時(shí)F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為．結(jié)合F分子式可以確定其結(jié)構(gòu)，C₇H₁₂O₅的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，七元環(huán)狀酯為，
（1）B→C是（CH₃）₂CHCOOH發(fā)生取代反應(yīng)生成（CH₃）₂CBrCOOH，
故答案為：取代反應(yīng)；
（2）C→D的反應(yīng)方程式為：+NaCN 

醇

 NaBr+，
E→F（F為高分子化合物時(shí)）的反應(yīng)方程式為：nHOOC-C（CH3）₂-COOH+nHOCH₂CH₂OH

濃硫酸

△

+2nH₂O，
故答案為：+NaCN 

醇

 NaBr+；
nHOOC-C（CH3）₂-COOH+nHOCH₂CH₂OH

濃硫酸

△

+2nH₂O；
（3）F可以有多種結(jié)構(gòu)：
①F分子式為C₇H₁₂O₅，為E與乙二醇發(fā)生酯化反應(yīng)形成鏈狀酯得到，故F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，故答案為：；
②F分子內(nèi)含有一個(gè)七元環(huán)，為E與乙二醇發(fā)生酯化反應(yīng)形成環(huán)狀酯得到，故F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，故答案為：；
（4）丙烯不是對(duì)稱(chēng)結(jié)構(gòu)的烯烴，丙烯與HBr加成生成A的反應(yīng)遵循不對(duì)稱(chēng)烯烴的加成規(guī)則，
故答案為：丙烯與HBr加成生成A．

點(diǎn)評(píng)：本題考查有機(jī)物的推斷與合成，需要學(xué)生對(duì)反應(yīng)信息進(jìn)行利用，根據(jù)流程圖中有機(jī)物的結(jié)構(gòu)并結(jié)合反應(yīng)信息進(jìn)行推斷，是熱點(diǎn)題型，難度中等．