18.稱取Na2CO3和NaHCO3混合物樣品1.6226g,溶于水配成250.00ml溶液,取出該溶液25.00ml用 0.1mol•L-1 鹽酸滴定,得到如圖曲線.以下說法錯誤的是( 。
A.樣品中Na2CO3含量越高,起始pH也越大
B.計量點①中有關離子濃度關系為:c(HCO3-)>C(Cl-)>c(CO32-
C.計量點②溶液中有關離子濃度關系為:2(CO32-)+c(HCO3-)=C(H+)-c(OH-
D.此樣品n(NaHCO3)=(28.1-11.9)×10-3mol

分析 A、同濃度的Na2CO3和NaHCO3溶液,Na2CO3溶液的pH值大;
B、計量點①溶液顯示堿性,據(jù)此確定發(fā)生的離子反應,再根據(jù)溶液的成份比較離子濃度;
C、計量點②溶液顯示酸性,據(jù)此確定發(fā)生的離子反應,再根據(jù)溶液的成份確定離子,利用電荷守恒解答;
D、Na2CO3和NaHCO3混合物加鹽酸,先是碳酸鈉轉(zhuǎn)化為碳酸氫鈉,隨后是碳酸氫鈉轉(zhuǎn)化為氯化鈉的過程,據(jù)此計算.

解答 解:A、Na2CO3和NaHCO3混合物,Na2CO3含量越高,起始pH也越大,故A正確;
B、Na2CO3和NaHCO3混合物加鹽酸,首先是碳酸鈉轉(zhuǎn)化為碳酸氫鈉,溶液顯示堿性,溶液中CO32-發(fā)生的離子反應:CO32-+H+═HCO3-,此時消耗的鹽酸的體積為11.9mL,溶液中含有NaHCO3和NaOH,離子濃度關系為:c(HCO3-)>C(Cl-)>c(CO32-)故B正確;
C、Na2CO3和NaHCO3混合物加鹽酸,首先是碳酸鈉轉(zhuǎn)化為碳酸氫鈉:CO32-+H+═HCO3-,此時消耗的鹽酸的體積為11.9mL,隨后是碳酸氫鈉轉(zhuǎn)化為氯化鈉的過程,HCO3-+H+═H2O+CO2↑,此時消耗的鹽酸的體積為28.1mL,溶液中含有NaCl和H2CO3,由溶液中電荷守恒得:2(CO32-)+c(HCO3-)+c(OH-)+c(Cl-)=c(H+)+c(Na+),又因為c(Cl-)=c(Na+),所以2(CO32-)+c(HCO3-)+c(OH-)=c(H+),故C正確;
D、Na2CO3和NaHCO3混合物加鹽酸,首先是碳酸鈉轉(zhuǎn)化為碳酸氫鈉:CO32-+H+═HCO3-,此時消耗的鹽酸的體積為11.9mL,隨后是碳酸氫鈉轉(zhuǎn)化為氯化鈉的過程,HCO3-+H+═H2O+CO2↑,由于CO32-+H+═HCO3-過程和HCO3-+H+═H2O+CO2過程消耗的鹽酸體積應該是相同的,所以樣品中碳酸鈉消耗的鹽酸為2×11.9mL,則樣品中碳酸氫鈉消耗的鹽酸n(HCl)=(28.1-2×11.9)×10-3L×0.1mol•L-1=(28.1-2×11.9)×10-4 mol,所以此樣品n(NaHCO3)=(28.1-2×11.9)×10-4 mol×10=(28.1-2×11.9)×10-3 mol,故D錯誤;
故選D.

點評 本題考查學生碳酸鈉和碳酸氫鈉與鹽酸之間的反應知識,注意反應的先后是解題的關鍵,注重學生讀圖能力的考查.

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物質(zhì)熔點/℃沸點/℃
PCl3-11275.5
POCl32105.3
請回答:
(1)寫出A中反應的離子方程式MnO2+4H++2Cl-$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$Mn2++Cl2↑+2H2O.
(2)B裝置中所盛試劑是濃硫酸;E中燒杯內(nèi)冷水的作用是冷凝PCl3防止其揮發(fā)便于收集產(chǎn)品.
(3)檢查裝置氣密性后,向D裝置的曲頸瓶中加入紅磷,打開K3通入干燥的CO2,一段時間后關閉K3,加熱曲頸瓶至上部有黃色升華物出現(xiàn)時通入氯氣,反應立即進行.其中通入干燥CO2的目的是排盡曲頸瓶中的空氣,防止PCl3與O2等發(fā)生副反應.
(4)實驗制得的粗產(chǎn)品中常含有POCl3、PCl5等,加入紅磷加熱除去PCl5后,再通過蒸餾(填實驗名稱)即可得到較純凈的PCl3
(5)實驗后關閉K1,打開K2,將A、B中剩余氯氣通入300ml 1mol/L的NaOH溶液中.若NaOH恰好完全反應,(假設反應生成了NaCl、NaClO 和 NaClO3 等鈉鹽),則反應中轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量(n)的范圍是0.15mol<n<0.25mol.

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