Question

289K時，在Fe³⁺，F(xiàn)e²⁺ 的混合溶液中加入NaOH溶液時，有Fe(OH)₃，F(xiàn)e(OH)₂沉淀生成（假設無其他反應發(fā)生）。當沉淀反應達到平衡時，保持c(OH^－) =1.0 mol?L^－1。求E(Fe³⁺/Fe²⁺)為多少。

Answer 1

 Fe³⁺(aq) + e^－ Fe²⁺(aq)

在Fe³⁺，F(xiàn)e²⁺混合溶液中，加入NaOH溶液后，發(fā)生如下反應：

Fe³⁺(aq) + 3OH^－(aq)  Fe(OH)₃ (s)      ①

Fe²⁺(aq) + 2OH^－(aq)  Fe(OH)₂ (s)      ②

平衡時，c(OH^－) = 1.0 mol?L^－1，則

所以，        = 

                      =  

= 0.769V  

                       =  0.55 V

根據(jù)此例，可以得出如下結論：如果電對的氧化型生成難溶化合物，使c(氧化型)變小，則電極電勢變小。如果還原型生成難溶化合物，使c(還原型)變小，則電極電勢變大。當氧化型和還原型同時生成沉淀時，若＜，則電極電勢變��；反之，則變大。