Question

有效利用現(xiàn)有資源是解決能源問題的一種實際途徑。發(fā)展“碳一化學”，開發(fā)利用我國相對豐富的煤炭資源具有重要的戰(zhàn)略意義和經(jīng)濟價值。下面是以焦炭為原料，經(jīng)“碳一化學”途徑制取乙二醇的過程：

（1）該過程中產(chǎn)生的的CO可繼續(xù)與水蒸氣發(fā)生可逆反應得到CO₂和H₂，此反應的平衡常數(shù)表達式K＝_____________。
（2）CH₃OH（l）氣化時吸收的熱量為27kJ／mol，CH₃OH（g）的燃燒熱為677kJ／mol，請寫出CH₃OH（l）燃燒熱的熱化學方程式_____________。
（3）“催化還原”反應制乙二醇原理如下： CH₃OOC—COOCH₃（g）＋4H₂（g）HOCH₂－CH₂OH（g）＋2CH₃OH（g） △H＝－34kJ／mol
為探究實際生產(chǎn)的最佳條件，某科研小組進行了多方面研究。如圖表示乙二醇達到平衡時的產(chǎn)率隨原料投料比[n（氫氣）／n（草酸二甲酯）]和壓強的變化關系，其中三條曲線分別表示體系壓強為1.5MPa、2．5MPa、3．5MPa的情況，則曲線丙對應的壓強是P（丙）＝_____________。

（4）草酸二甲酯水解產(chǎn)物草酸（H₂C₂O₄）為二元中強酸①草酸氫鉀溶液中存 在如下平衡： H₂OH^＋＋OH^－、HC₂O₄^-H^＋＋C₂O₄^2-和____________。
②向0．1mol／L的草酸氫鉀溶液里滴加NaOH溶液至中性，此時溶液中各粒子濃度關系正確的是__________（填序號）。

A．c（K＋）＋c（Na＋）＝c（HC2O4-）＋c（C2O42-）

B．c（K＋）＝c（HC2O4-）＋c（H2C2O4）＋c（C2O42-）

C．c（Na＋）＝c（H2C2O4）＋c（C2O42-）

D．c（K＋）＞c（Na＋）

（5）以甲醇為原料，使用酸性電解質(zhì)構成燃料電池，該燃料電池的負極反應式為_____________；若以甲烷代替該燃料電池中的甲醇，向外界提供相等電量，則每代替3.2g甲醇，所需標準狀況下的甲烷的體積為____________L。

Answer 1

（1）
（2）CH₃OH（l）+3/2O₂（g）=CO₂（g）+2H₂O（l） ΔH=--650KJ/mol
（3）1. 5Mpa;
（4） ①HC₂O₄^-+H₂O=H₂C₂O₄+OH^-. ②  B D
（5） CH₃OH+ H₂O-6e^-= CO₂+6H⁺。1.68

解析試題分析： （1）CO和水蒸汽反應的化學方程式為：CO（g）+H₂O（g） CO₂（g）+H₂（g）�；瘜W平衡常數(shù)是可逆反應達到平衡狀態(tài)時各生成物濃度冪指數(shù)的乘積與個反應物濃度冪指數(shù)乘積的比。因此根據(jù)平衡常數(shù)的定義可得該反應的化學平衡常數(shù)的表達式為：。（2） 燃燒熱是1mol的物質(zhì)完全燃燒產(chǎn)生穩(wěn)定的氧化物時所放出的熱量。則CH₃OH（l）燃燒熱的熱化學方程式為CH₃OH（l）+ 3/2O₂（g）=CO₂（g）+2H₂O（l）  ΔH="--650KJ/mol" （3）由制取乙二醇的想方程式CH₃OOC—COOCH₃（g）＋4H₂（g）HOCH₂－CH₂OH（g）＋2CH₃OH（g） △H＝－34kJ／mol 可以看出：在相同的投料比時，壓強越大，化學反應速率越快，達到平衡所需要的時間就越短。因為丙對應的反應達到平衡所需要的時間最長，所以應該是壓強最小的1.5MPa的情況。（4）草酸（H₂C₂O₄）為二元中強酸，所以草酸氫鉀是強堿弱酸鹽。在其溶液中存在的弱電解質(zhì)的電離平衡H₂OH^＋＋OH^－、HC₂O₄^-H^＋＋C₂O₄^2-及弱酸根離子的水解平衡：HC₂O₄^-+H₂OH₂C₂O₄+OH^-。②A.任何溶液都存在著電荷守恒。所以有關系：c（K^＋）＋c（Na^＋）+c（H⁺）＝c（HC₂O₄^-）＋2c（C₂O₄^2-）+c（OH^-）.因為溶液呈中性，所以c（H⁺）＝c（OH^-）。兩式相減可得：c（K^＋）＋c（Na^＋）＝c（HC₂O₄^-）＋2c（C₂O₄^2-）.錯誤。B.根據(jù)物料守恒可得c（K^＋）＝c（HC₂O₄^-）（始）= c（HC₂O₄^-）＋c（H₂C₂O₄）＋c（C₂O₄^2-）。正確。C. 根據(jù)A可知c（K^＋）＋c（Na^＋）＝c（HC₂O₄^-）＋2c（C₂O₄^2-）.而c（K^＋）＝c（HC₂O₄^-）（始）= c（HC₂O₄^-）＋c（H₂C₂O₄）＋c（C₂O₄^2-），所以c（Na^＋）＝c（C₂O₄^2-） —c（H₂C₂O₄）.錯誤。KHC₂O₄電離使溶液顯酸性，c（K^＋）＝c（HC₂O₄^-）（始），c（Na^＋）= c（HC₂O₄^-）（電離）。但是弱酸根離子HC₂O₄^-電離程度是很微弱的，c（HC₂O₄^-）（始）> c（HC₂O₄^-）（電離）。所以c（K^＋）>c（Na^＋）。正確。因此選項為B、D。（5）以甲醇為原料，使用酸性電解質(zhì)構成燃料電池，該燃料電池的負極為甲醇，電極反應式為CH₃OH+ H₂O-6e^-= CO₂+6H⁺，發(fā)生氧化反應；正極為O₂，電極反應式為O₂+ 4e^-+ 4H⁺=2H₂O.n（CH₃OH）=3.2g÷32g/mol=0.1mol.所以根據(jù)電極反應式可知電子轉移0.6mol，而每mol的甲烷在反應時轉移電子8mol，因此需要消耗甲烷的物質(zhì)的量為0.6mol÷8="0.075mol." 故所需標準狀況下的甲烷的體積為0.075mol×22.4L/mol=1.68L.
考點：考查化學平衡常數(shù)的表達式、外界條件對化學平衡的影響、熱化學方程式的書寫、微粒濃度的比較、弱電解質(zhì)的電離平衡及水解平衡、原電池反應原理及有關計算的知識。