Question

【題目】硫代硫酸鈉晶體（Na2S2O3·5H2O，M=248 g·mol1）可用作定影劑、還原劑。回答下列問題：

（1）已知：Ksp(BaSO4)=1.1×1010，Ksp(BaS2O3)=4.1×105。市售硫代硫酸鈉中常含有硫酸根雜質，選用下列試劑設計實驗方案進行檢驗：

試劑：稀鹽酸、稀H2SO4、BaCl2溶液、Na2CO3溶液、H2O2溶液

完成下列表格

實驗步驟	現(xiàn)象
①取少量樣品，加入除氧蒸餾水	②固體完全溶解得無色澄清溶液
③加入過量稀鹽酸	④___________，有刺激性氣體產生
⑤靜置，（吸）取上層清液，滴入BaCl2溶液	⑥_______________________________

（2）利用K2Cr2O7標準溶液定量測定硫代硫酸鈉的純度。測定步驟如下：

①溶液配制：稱取1.2000 g某硫代硫酸鈉晶體樣品，用新煮沸并冷卻的蒸餾水在燒杯中溶解，完全溶解后，全部轉移至100 mL的_________中，加蒸餾水至刻線。

②滴定：用___________________取0.00950 mol·L1的K2Cr2O7標準溶液20.00 mL，硫酸酸化后加入過量KI，發(fā)生反應： Cr2O72—+6I+14H+=3I2+2Cr3++7H2O。然后用硫代硫酸鈉樣品溶液滴定至淡黃綠色，發(fā)生反應：I2+2S2O32—=S4O62—+2I。加入淀粉溶液作為指示劑，繼續(xù)滴定，當溶液_____________________，即為終點。平行滴定3次，樣品溶液的平均用量為24.80 mL，則樣品純度為_________%（保留1位小數(shù)）。

Answer 1

【答案】有乳白色或淡黃色沉淀生成 有白色沉淀生成 容量瓶 酸式滴定管 藍色變?yōu)榈�黃綠色，且半分鐘不變化 95.0

【解析】

（1）Na2S2O3和鹽酸反應生成硫單質、二氧化硫和水，所以在檢驗硫酸根離子時，需要先加入鹽酸將S2O32-除去，再加入氯化鋇溶液進行檢驗；

（2）①溶液配制需要計算、稱量、溶解并冷卻、轉移、洗滌轉移、定容、搖勻等步驟，結合配制過程選擇需要的儀器；

②用硫代硫酸鈉樣品溶液滴定至淡黃綠色，發(fā)生反應：I2+2S2O32-=S4O62-+2I-，加入淀粉溶液作為指示劑，溶液呈藍色，繼續(xù)滴定到反應終點，碘單質反應后溶液藍色褪去且半分鐘不恢復，結合化學方程式定量關系計算，Cr2O72-+6I-+14H+=3I2+2Cr3++7H2O，I2+2S2O32-=S4O62-+2I-，得到Cr2O72-～3I2～6S2O32-，據(jù)此計算。

(1)取少量樣品，加入除氧的蒸餾水，固體完全溶解得無色澄清溶液，向①中溶液加入足量稀鹽酸，有乳白色或淡黃色沉淀硫單質生成，產生的刺激性氣體為二氧化硫氣體，靜置，取上層清液向其中滴加幾滴氯化鋇溶液，有白色沉淀生成證明含硫酸根離子，

故答案為：有乳白色或淡黃色沉淀生成；有白色沉淀生成；

(2)①溶液配制需要計算、稱量、溶解并冷卻、轉移、洗滌轉移、定容、搖勻等步驟，結合配制過程選擇需要的儀器，稱取1.2000g某硫代硫酸鈉晶體樣品，用新煮沸并冷卻的蒸餾水在燒杯中溶解，完全溶解后，全部轉移至100mL的容量瓶中，加蒸餾水至凹液面最低處與刻度線相平，

故答案為：容量瓶；

②K2Cr2O7溶液具有氧化性，所以用酸式滴定管取0.00950molL1的K2Cr2O7標準溶液20.00mL，硫酸酸化后加入過量KI，發(fā)生反應：Cr2O72+6I+14H+=3I2+2Cr3++7H2O，然后用硫代硫酸鈉樣品溶液滴定至淡黃綠色，發(fā)生反應：I2+2S2O32=S4O62+2I，加入淀粉溶液作為指示劑，溶液呈藍色，繼續(xù)滴定，到反應終點，碘單質反應后溶液藍色褪去且半分鐘不恢復，說明反應到達滴定終點，平行滴定3次，樣品溶液的平均用量為24.80mL，結合化學方程式定量關系計算，Cr2O72+6I+14H+=3I2+2Cr3++7H2O，I2+2S2O32=S4O62+2I，得到Cr2O723I26S2O32，即n（Na2S2O3）=6n（K2Cr2O7）=0.0095mol/L×0.02L×6=0.00114mol，配制得100mL溶液中n(S2O32)=0.00114 mol×=0.0046mol，則樣品純度=×100%=95.0%，

故答案為：酸式滴定管；藍色變?yōu)榈�黃綠色，且半分鐘不變化；95.0。