Question

14．A、B、C、D、E均為有機物，它們之間的關系如圖所示：

已知RCH═CHR在酸性高錳酸鉀溶液中反應生成RCOOH和R′COOH，其中R和R′為烷基，請回答下列問題：
（1）直鏈化合物A僅含C、H、O三種元素，其相對分子質量小于90，分子中氧元素的質量分數(shù)為0.186，則A的分子式為C₅H₁₀O．
（2）已知B與NaHCO₃溶液完全反應，其物質的量之比為1：2，則在濃硫酸的催化下，B與足量的C₂H₅OH發(fā)生反應的化學方程式是HOOCCH₂COOH+2C₂H₅OH$→_{△}^{濃硫酸}$C₂H₅OOCCH₂COOC₂H₅+2H₂O；
（3）A可以與金屬鈉作用放出氫氣，能使溴的四氯化碳溶液褪色，則A的結構簡式是HOCH₂CH₂CH=CHCH₃；
（4）D的同分異構體中，能與NaHCO₃溶液反應放出CO₂的有2種．

Answer 1

分析 氧的質量分數(shù)為0.186，假定A的相對分子質量為90，則N（O）=$\frac{90×0.186}{16}$=1.0463，所以氧的原子個數(shù)為1，則A的相對分子質量為：$\frac{16}{0.186}$=86，由商余法得$\frac{86-16}{12}$=5…10，所以A得分子式為C₅H₁₀O，結合C+C₂H₅OH$→_{△}^{濃硫酸}$C₄H₈O₂+H₂O可知，C為CH₃COOH，D為CH₃COOC₂H₅，由于B與NaHCO₃溶液完全反應，其物質的量之比為1：2，所以B中含有2個-COOH，B中含有3個C原子，現(xiàn)已知B中含有2個-COOH，即B中還含有一個CH₂，所以B的結構簡式為HOOCCH₂COOH，有機物E為NaOOCCH₂COONa．A可以與金屬鈉作用放出氫氣，說明A中含有的官能團為-OH，能使溴的四氯化碳溶液褪色，說明A中含有C=C，且A為直鏈化合物，結合題目信息及B、C結構，可得A的結構簡式為：HOCH₂CH₂CH=CHCH₃，據(jù)此解答．

解答 解：（1）氧的質量分數(shù)為0.186，假定A的相對分子質量為90，則N（O）=$\frac{90×0.186}{16}$=1.0463，所以氧的原子個數(shù)為1，則A的相對分子質量為：$\frac{16}{0.186}$=86，由商余法得$\frac{86-16}{12}$=5…10，所以A得分子式為C₅H₁₀O，
故答案為：C₅H₁₀O；
（2）結合C+C₂H₅OH$→_{△}^{濃硫酸}$C₄H₈O₂+H₂O可知，C為CH₃COOH，D為CH₃COOC₂H₅，由于B與NaHCO₃溶液完全反應，其物質的量之比為1：2，所以B中含有2個-COOH，B中含有3個C原子，現(xiàn)已知B中含有2個-COOH，即B中還含有一個CH₂，所以B的結構簡式為HOOCCH₂COOH，B與足量的C₂H₅OH反應的化學方程式為：HOOCCH₂COOH+2C₂H₅OH$→_{△}^{濃硫酸}$C₂H₅OOCCH₂COOC₂H₅+2H₂O，
故答案為：HOOCCH₂COOH+2C₂H₅OH$→_{△}^{濃硫酸}$C₂H₅OOCCH₂COOC₂H₅+2H₂O；
（3）A可以與金屬鈉作用放出氫氣，說明A中含有的官能團為-OH，能使溴的四氯化碳溶液褪色，說明A中含有C=C，且A為直鏈化合物，結合題目信息及B、C結構，可得A的結構簡式為：HOCH₂CH₂CH=CHCH₃，
故答案為：HOCH₂CH₂CH=CHCH₃；
（4）D為CH₃COOC₂H₅，其同分異構體能與NaHCO₃溶液反應放出CO₂，說明為羧酸，其結構簡式為：CH₃CH₂CH₂COOH、CH₃CH（CH₃）COOH，
故答案為：2．

點評 本題考查有機物的推斷，關鍵是計算確定A的分子式，再結合題目信息、反應條件、D的分子式進行推斷，側重考查學生分析推理能力，難度中等．