Question

12．CuCl和CuCl₂都是重要的化工原料，常用作催化劑、顏料、防腐劑和消毒劑等．已知：

①CuCl可以由CuCl₂用適當(dāng)?shù)倪�原劑如SO₂、SnCl₂等還原制得：
2Cu²⁺+2Cl^-+SO₂+2H₂O=2CuCl↓+4H⁺+SO₄^2-
2CuCl₂+SnCl₂=2CuCl↓+SnCl₄
②CuCl₂溶液與乙二胺（H₂N-CH₂-CH₂-NH₂）可形成配離子[Cu（En）₂]²⁺（En是乙二胺的簡寫）：請回答下列問題：
（1）銅原子基態(tài)外圍電子排布式為1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d¹⁰4s¹或[Ar]3d¹⁰4s¹，H、N、O三種元素的第一電離能由大到小的順序是O＞N＞H；
（2）SO₄^2-的空間構(gòu)型為正四面體型；
（3）乙二胺分子中氮原子軌道的雜化類型為sp³雜化，乙二胺和三甲胺[N（CH₃）₃]均屬于胺，但乙二胺比三甲胺的沸點(diǎn)高的多，原因是乙二胺分子間可以形成氫鍵，三甲胺分子間不能形成氫鍵．
（4）配離子[Cu（En）₂]²⁺的配位數(shù)為4，該微粒含有的微粒間的作用力類型有ABD
A．配位鍵      B．極性鍵    C．離子鍵
D．非極性鍵    E．氫鍵      F．金屬鍵
（5）CuCl的晶胞結(jié)構(gòu)如圖2所示，其中Cl^-的配位數(shù)（即與Cl^-最近距離的Cu⁺的個數(shù)）為4．

Answer 1

分析 （1）根據(jù)銅的原子序數(shù)為29，結(jié)合能量最低原理書寫基態(tài)原子的電子排布式，根據(jù)電負(fù)性的變化規(guī)律比較電負(fù)性大小；
（2）根據(jù)價(jià)層電子對互斥理論判斷離子構(gòu)型；
（3）根據(jù)價(jià)層電子對數(shù)判斷乙二胺分子中氮原子的雜化類型，根據(jù)是否含有氫鍵分析二者熔沸點(diǎn)高低不同的原因；
（4）由圖1可知配離子[Cu（En）₂]²⁺的配位數(shù)為4，離子中存在配位鍵、C-N鍵、C-H鍵、N-H鍵、C-C鍵，據(jù)此判斷離子化學(xué)鍵類型；
（5）由CuCl的晶胞結(jié)構(gòu)圖可知，每個Cu⁺周圍有4個Cl^-，故每個Cl^-周圍有4個Cu⁺．

解答 解：（1）銅的原子序數(shù)為29，根據(jù)能量最低原理其態(tài)原子的電子排布式為1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d¹⁰4s¹或[Ar]3d¹⁰4s¹，在元素周期表中同一周期從左到右元素的電負(fù)性逐漸增強(qiáng)，同一主族從上到下元素的電負(fù)性逐漸減弱，可知電負(fù)性強(qiáng)弱順序?yàn)镺＞N＞H，
故答案為：1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d¹⁰4s¹或[Ar]3d¹⁰4s¹；O＞N＞H；
（2）SO₄^2-離子中價(jià)層電子對數(shù)為4+$\frac{1}{2}$=4，孤電子對數(shù)為0，所以是正四面體體型，
故答案為：正四面體型；
（3）乙二胺分子中氮原子形成4個δ鍵，價(jià)層電子對數(shù)為4，氮原子為sp³雜化，乙二胺分子間可以形成氫鍵，物質(zhì)的熔沸點(diǎn)較高，而三甲胺分子間不能形成氫鍵，熔沸點(diǎn)較低，
故答案為：sp³雜化；乙二胺分子間可以形成氫鍵，三甲胺分子間不能形成氫鍵；
（4）由圖1可知配離子[Cu（En）₂]²⁺的配位數(shù)為4；
離子中存在配位鍵、C-N鍵、C-H鍵、N-H鍵、C-C鍵，其中C-N鍵、C-H鍵、N-H鍵為極性鍵，C-C鍵為非極性鍵，故離子含有配位鍵、極性鍵、非極性鍵，故選ABD．
故答案為：4；ABD；
（5）由CuCl的晶胞結(jié)構(gòu)圖可知，每個Cu⁺周圍有4個Cl^-，故每個Cl^-周圍有4個Cu⁺，故答案為：4．

點(diǎn)評 本題考查較為綜合，涉及電子排布式、分子的立體構(gòu)型、雜化軌道類型、氫鍵、化學(xué)鍵類型以及晶體結(jié)構(gòu)分析等知識，題目具有一定難度，本題注意晶胞配位數(shù)的判斷方法，可根據(jù)CuCl的化學(xué)式進(jìn)行比較．