Question

【題目】(2016·新課標全國卷Ⅰ)元素鉻(Cr)在溶液中主要以Cr3+(藍紫色)、Cr(OH)4(綠色)、Cr2O72(橙紅色)、CrO42(黃色)等形式存在，Cr(OH)3為難溶于水的灰藍色固體，回答下列問題：

（1）Cr3+與Al3+的化學性質(zhì)相似。在Cr2(SO4)3溶液中逐滴加入NaOH溶液直至過量，可觀察到的現(xiàn)象是_________。

（2）CrO42和Cr2O72在溶液中可相互轉(zhuǎn)化。室溫下，初始濃度為1.0 molL1的Na2CrO4溶液中c(Cr2O72)隨c(H+)的變化如圖所示。

①用離子方程式表示Na2CrO4溶液中的轉(zhuǎn)化反應____________。

②由圖可知，溶液酸性增大，CrO42的平衡轉(zhuǎn)化率__________(填“增大”“減小”或“不變”)。根據(jù)A點數(shù)據(jù)，計算出該轉(zhuǎn)化反應的平衡常數(shù)為__________。

③升高溫度，溶液中CrO42的平衡轉(zhuǎn)化率減小，則該反應的ΔH__0(填“大于”“小于”或“等于”)。

（3）在化學分析中采用K2CrO4為指示劑，以AgNO3標準溶液滴定溶液中Cl，利用Ag+與CrO42生成磚紅色沉淀，指示到達滴定終點。當溶液中Cl恰好沉淀完全(濃度等于1.0×105 mol·L1)時，溶液中c(Ag+)為_______ molL1，此時溶液中c(CrO42)等于__________ molL1。(已知Ag2CrO4、AgCl的Ksp分別為2.0×1012和2.0×1010)。

（4）+6價鉻的化合物毒性較大，常用NaHSO3將廢液中的Cr2O72還原成Cr3+，該反應的離子方程式為______________。

Answer 1

【答案】 藍紫色溶液變淺，同時有灰藍色沉淀生成，然后沉淀逐漸溶解形成綠色溶液 2CrO42+2H+Cr2O72+H2O 增大 1.0×1014 小于 2.0×105 5×103 Cr2O72+3HSO3 +5H+=2Cr3++3SO42+4H2O

【解析】（1）Cr3+與Al3+的化學性質(zhì)相似，可知Cr(OH)3是兩性氫氧化物，能溶解在強堿NaOH溶液中。在Cr2(SO4)3溶液中逐滴加入NaOH溶液直至過量，首先發(fā)生反應產(chǎn)生Cr(OH)3灰藍色固體，當堿過量時，可觀察到沉淀消失。故觀察到的現(xiàn)象是：藍紫色溶液變淺，同時有灰藍色沉淀生成，然后沉淀逐漸溶解直至消失，溶液變?yōu)槌燃t色；（2）①隨著H+濃度的增大，CrO42-轉(zhuǎn)化為Cr2O72-的離子反應式為2CrO42-+2H＋Cr2O72-+H2O；②溶液酸性增大，平衡2CrO42-+2H＋Cr2O72-+H2O正向進行，CrO42的平衡轉(zhuǎn)化率增大；A點Cr2O72-的濃度為0.25mol/L，根據(jù)Cr元素守恒可知CrO42-的濃度為0.5mol/L；H+濃度為1×10-7mol/L；此時該轉(zhuǎn)化反應的平衡常數(shù)為= =1014；③升高溫度，溶液中CrO42的平衡轉(zhuǎn)化率減小，平衡逆向移動，說明正方向放熱，則該反應的ΔH＜0；（3）當溶液中Cl-完全沉淀時，即c（Cl-）=1.0×105mol·L1，根據(jù)Ksp（AgCl）=2.0×1010，此時c（Ag+）== mol·L1=2.0×10-5 mol·L1；此時溶液中c（CrO42）===5×10-3mol·L1；（4）利用NaHSO3的還原性將廢液中的Cr2O72還原成Cr3+，發(fā)生反應的離子方程式為：Cr2O72-+3HSO3- +5H＋=2Cr3++3SO42-+4H2O。