【題目】某化學興趣小組為探究Cl2、Br2、Fe3+的氧化性強弱,設計了如下實驗:

(1)①裝置A中發(fā)生反應的離子方程式是____________________。

②整套實驗裝置存在一處明顯的不足,請指出__________________。

(2)用改正后的裝置進行實驗,實驗過程如下:_______。

(3)因忙于觀察和記錄,沒有及時停止反應,D、E中均發(fā)生了新的變化。D裝置中:紅色慢慢褪去。E裝置中:CCl4層先由無色變?yōu)槌壬,后顏色逐漸加深,直至變成紅色。

為探究上述實驗現(xiàn)象的本質(zhì),小組同學查得資料如下:

i.Fe3+3SCN-Fe(SCN)3是一個可逆反應。

ii.(SCN)2性質(zhì)與鹵素單質(zhì)類似、氧化性:Cl2>(SCN)2。

iii.Cl2和Br2反應生辰BrCl,BrCl呈紅色(略帶黃色),沸點約5℃,它與水能發(fā)生水解反應,且該反應為非氧化還原反應。

iv.AgClO、AgBrO均可溶于水。

①用平衡移動原理(結(jié)合上述資料)解釋Cl2過量時D中溶液紅色褪去的原因_______,現(xiàn)設計簡單實驗證明上述解釋:取少量褪色后的溶液,滴加___________溶液,若溶液顏色________,則上述解釋是合理的。

②探究E中顏色變化的原因,設計實驗如下:

用分液漏斗分離出E的下層溶液,蒸餾、收集紅色物質(zhì),取少量,加入AgNO3溶液,結(jié)果觀察到僅有白色沉淀產(chǎn)生。請結(jié)合上述資料用兩步方程式(離子或化學方程式不限定)解釋僅產(chǎn)生白色沉淀的原因:__________________。

【答案】MnO2+4H+2ClMn2+Cl2↑+2H2O 缺少尾氣處理裝置 Cl2> Br2> Fe3 過量氯氣和SCN反應2SCN+Cl2===2Cl+(SCN)2,使SCN濃度減小,則Fe3+3SCNFe(SCN)3平衡逆向移動而褪色 KSCN 變紅色 BrCl+H2O===HBrO+HCl、Ag+Cl===AgCl↓

【解析】

1)①A中濃鹽酸與二氧化錳加熱反應生成氯化錳、氯氣和水;

②氯氣有毒不能直接排空,要用堿液吸收尾氣;

2)打開活塞a,向圓底燒瓶中滴入適量濃鹽酸,然后關閉活塞a,點燃酒精燈加熱;亞鐵離子的還原性比溴離子強,氯氣首先氧化亞鐵離子,再氧化溴離子;

3)①過量氯氣和SCN-反應,SCN-濃度減小,根據(jù)鐵離子和硫氰根離子反應平衡原理分析;

向溶液中加入氯化鐵或硫氰化鉀溶液根據(jù)溶液顏色變化判斷;

②氯化溴能發(fā)生水解反應生成酸,根據(jù)AgBrOAgCl的溶解性分析。

1)①濃鹽酸與二氧化錳加熱反應生成氯化錳、氯氣和水,反應的離子方程式為MnO24H2ClMn2Cl2↑+2H2O;

②由于氯氣有毒,直接排放到空氣中會污染大氣,要用堿液吸收尾氣,因此實驗裝置存在一處明顯的不足為實驗裝置缺少尾氣處理裝置;

2)打開活塞a,向圓底燒瓶中滴入適量濃鹽酸,然后關閉活塞a,點燃酒精燈加熱;亞鐵離子的還原性比溴離子強,氯氣首先氧化亞鐵離子,再氧化溴離子,所以D裝置中首先變紅,E裝置中水層溶液變黃,振蕩后,下層CCl4層無明顯變化,說明以后亞鐵離子,溴離子未被氧化,因此Cl2、Br2、Fe3+的氧化性由強到弱的順序為Cl2Br2Fe3

3)①過量氯氣和SCN-反應2SCN-+Cl22Cl-+(SCN)2,使SCN-濃度減小,則使平衡Fe33SCNFe(SCN)3向逆反應方向移動而褪色,為檢驗其褪色原因,檢驗方法為:取少量褪色后的溶液,滴加KSCN溶液,若溶液變紅色,則上述推測合理;或取少量褪色后的溶液,滴加FeCl3溶液,若溶液不變紅,則上述推測合理;

②過量的氯氣和溴反應生成氯化溴,氯化溴不穩(wěn)定,易和水反應生成鹽酸和次溴酸,BrClH2OHBrOHCl,氯離子和銀離子反應生成白色沉淀氯化銀,AgClAgCl↓,次溴酸和銀離子反應生成次溴酸銀易溶于水,所以生成的白色沉淀為氯化銀。

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