Question

近年來，由于溫室效應(yīng)和資源短缺等問題，關(guān)于CO₂和碳酸鹽應(yīng)用的研究受到人們的重視．某研究小組利用反應(yīng)：CO（g）+H₂O（g）═H₂（g）+CO₂（g）△H=-41.2kJ/mol，制備CO₂與H₂ 的混合氣體，并進(jìn)一步研究CO₂與H₂以不同的體積比混合時在合適條件下的反應(yīng)產(chǎn)物應(yīng)用．
（1）已知：850℃時在一體積為10L的恒容密閉容器中，通入一定量的CO和H₂O，CO和H₂O濃度變化如圖1

下列說法正確的是

 

（填序號）
A．達(dá)到平衡時，氫氣的物質(zhì)的量是0.12mol
B．達(dá)到平衡時，反應(yīng)體系最終會放出49.44kJ熱量
C．在0-4min，混合氣體的平均相對分子質(zhì)量增大
D．第6min時，若升高溫度，反應(yīng)平衡常數(shù)會減小
E．第8min時，若充入氦氣，會導(dǎo)致v_正（CO）＜v_逆（H₂O）
（2）850℃時，若在容積為2L的密閉容器中同時充入1.0mol CO，3.0mol H₂O，1.0mol CO₂和x mol H₂．若要使上述反應(yīng)開始時向正反應(yīng)方向進(jìn)行，則x應(yīng)滿足的條件是

 

．
（3）如將H₂ 與CO₂以4：1的體積比混合，在適當(dāng)?shù)臈l件下可制得CH₄．已知：
CH₄ （g）+2O₂（g）═CO₂（g）+2H₂O（l）△H₁=-890.3kJ/mol
H₂（g）+

1

2

O₂（g）═H₂O（l）△H₂=-285.8kJ/mol則CO₂（g）與H₂（g）反應(yīng)生成CH₄（g）與液態(tài)水的熱化學(xué)方程式是

 

．
（4）熔融鹽燃料電池（見圖2）是以熔融碳酸鹽為電解質(zhì)，以CH₄為燃料，空氣為氧化劑，稀土金屬材料為電極．已知負(fù)極的電極反應(yīng)是CH₄+4CO₃^2--8e^-=5CO₂+2H₂O．正極的電極反應(yīng)是

 

．為了使該燃料電池長時間穩(wěn)定運(yùn)行，電池的電解質(zhì)組成應(yīng)保持穩(wěn)定．為此電池工作時必須有部分A物質(zhì)參加循環(huán)，則A物質(zhì)的化學(xué)式是

 

．實驗過程中，若通入了標(biāo)準(zhǔn)狀況下空氣448L（假設(shè)空氣中O₂體積分?jǐn)?shù)為20%），則熔融鹽燃料電池消耗標(biāo)準(zhǔn)狀況下CH₄

 

L．

Answer 1

考點(diǎn)：物質(zhì)的量或濃度隨時間的變化曲線,反應(yīng)熱和焓變,化學(xué)電源新型電池

專題：化學(xué)平衡專題,電化學(xué)專題

分析：（1）A．由圖可知，平衡時△c（CO）=0.2mol/L-0.08mol/L=0.12mol/L，利用濃度變化量之比等于化學(xué)計量數(shù)之比計算△c（H₂），再根據(jù)n=cV計算n（H₂）；
B．850℃時該反應(yīng)的反應(yīng)熱△H≠-41.2kJ/mol；
C．隨反應(yīng)進(jìn)行，混合氣體總質(zhì)量不變，總物質(zhì)的量不變，平均相對分子質(zhì)量不變；
D．該反應(yīng)正反應(yīng)是放熱反應(yīng)，升高溫度平衡向逆反應(yīng)移動；
E．恒容密閉容器中，若充入氦氣，體積不變，各物質(zhì)的濃度不變，速率不變；
（2）用x表示出濃度商Q_c，平衡向正反應(yīng)移動，應(yīng)滿足濃度商Qc＜k，據(jù)此計算判斷；
（3）根據(jù)蓋斯定律，由已知熱化學(xué)方程式乘以合適的系數(shù)進(jìn)行加減，反應(yīng)熱也乘以相應(yīng)的系數(shù)進(jìn)行相應(yīng)的計算；
（4）燃料電池中，正極發(fā)生的反應(yīng)一定是氧氣得電子的過程；電池是以熔融碳酸鹽為電解質(zhì)，可以循環(huán)利用的物質(zhì)只有二氧化碳；在燃料電池和電解池的串聯(lián)電路中，轉(zhuǎn)移的電子數(shù)目是相同的．

解答： 解：（1）A．由圖可知，平衡時△c（CO）=0.2mol/L-0.08mol/L=0.12mol/L，濃度變化量之比等于化學(xué)計量數(shù)之比，故△c（H₂）=△c（CO）=0.12mol/L，故n（H₂）=0.12mol/L×10L=1.2mol，故A錯誤；
B．生成1.2mol氫氣，通常條件下放出的熱量為41.2kJ×

1.2mol

1mol

=49.44kJ，850℃時該反應(yīng)的反應(yīng)熱△H≠-41.2kJ/mol，故B正確；
C．由圖可知4min時到達(dá)平衡，隨反應(yīng)進(jìn)行，混合氣體總質(zhì)量不變，總物質(zhì)的量不變，平均相對分子質(zhì)量不變；所以混合氣體的平均相對分子質(zhì)量始終不變化，故C錯誤；
D．該反應(yīng)正反應(yīng)是放熱反應(yīng)，升高溫度平衡向逆反應(yīng)移動，平衡常數(shù)減小，故D正確；
E．恒容密閉容器中，若充入氦氣，體積不變，各物質(zhì)的濃度不變，速率不變，故E錯誤；
故答案為：BD．
（2）由圖可知，平衡時CO的濃度為0.08mol/L，則：
              CO（g）+H₂O（g）?CO₂（g）+H₂（g）
開始（mol/L）：0.2    0.3       0       0
變化（mol/L）：0.12   0.12     0.12    0.12
變化（mol/L）：0.08  0.18      0.12    0.12
故平衡常數(shù)k=

0.12×0.12

0.08×0.18

=1，
平衡向正反應(yīng)方向移動，濃度商小于平衡常數(shù)，即Qc=

0.5× x 2

0.5×1.5

＜1，解得x＜3，
故答案為：x＜3；
（3）已知：①CH₄ （g）+2O₂（g）═CO₂（g）+2H₂O（l）△H₁=-890.3kJ/mol
②H₂（g）+

1

2

O₂（g）═H₂O（l）△H₂=-285.8kJ/mol
由蓋斯定律，②×4-①得CO₂（g）+4H₂（g）═CH₄ （g）+2H₂O（l）△H=-252.9 kJ/mol
故答案為：CO₂（g）+4H₂（g）═CH₄ （g）+2H₂O（l）△H=-252.9 kJ/mol；
（4）料電池中，正極反應(yīng)一定是氧氣的電子的過程，該電池的電解質(zhì)環(huán)境是熔融碳酸鹽，所以電極反應(yīng)為：O₂+2CO₂+4e^-=2CO₃^2- （或2O₂+4CO₂+8e^-=4CO₃^2-）；
電池是以熔融碳酸鹽為電解質(zhì)，可以循環(huán)利用的物質(zhì)只有二氧化碳；
若通入了標(biāo)準(zhǔn)狀況下空氣448L（假設(shè)空氣中O₂體積分?jǐn)?shù)為20%），則氧氣的物質(zhì)的量為4mol，根據(jù)電極反應(yīng)為：O₂+2CO₂+4e^-=2CO₃^2-，所以轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量為16mol，根據(jù)電池的負(fù)極電極反應(yīng)是CH₄+4CO₃^2--8e^-=5CO₂+2H₂O，當(dāng)轉(zhuǎn)移16mol電子時，消耗CH₄ 2mol，則CH₄在（標(biāo)準(zhǔn)狀況）的體積V=nVm=2mol×22.4L/mol=44.8L，
故答案為：O₂+2CO₂+4e^-=2CO₃^2-；CO₂； 44.8．

點(diǎn)評：本題考查化學(xué)平衡圖象及有關(guān)計算、熱化學(xué)方程式、原電池原理的應(yīng)用及電子轉(zhuǎn)移的計算等，涉及的知識點(diǎn)較多，側(cè)重于考查學(xué)生對所學(xué)知識的綜合應(yīng)用能力，題目難度較大．