“C 1化學(xué)”是指以碳單質(zhì)或分子中含1個碳原子的物質(zhì)（如CO、CO₂、CH₄、CH₃OH、HCOOH等）為原料合成工業(yè)產(chǎn)品的化學(xué)工藝，對開發(fā)新能源和控制環(huán)境污染有重要意義．

（1）一定溫度下，在兩個容積均為2L的密閉容器中，分別發(fā)生反應(yīng)：
CO₂（g）+3H₂（g）?CH₃OH（g）+H₂O（g）△H=-49.0kJ/mol．相關(guān)數(shù)據(jù)如下：

容器	甲	乙
反應(yīng)物投入量	1mol CO2（g）和3mol H2（g）	1mol CH3OH（g）和1mol H2O（g）
平衡時c（CH3OH）	c1	c2
平衡時能量變化	放出29.4kJ	吸收a kJ

請回答：
①a=．
②若甲中反應(yīng)10s時達(dá)到平衡，則用CO₂來表示甲中反應(yīng)從開始到平衡過程中的平均反應(yīng)速率是mol?L^-1?S^-1．
（2）甲烷的一個重要用途是制取H₂，其原理為：CO₂（g）+CH₄（g）?2CO（g）+2H₂（g）在密閉容器中通入等物質(zhì)的量濃度的CH₄與CO₂，在一定條件下發(fā)生反應(yīng)，測得CH₄的平衡轉(zhuǎn)化率與溫度及壓強(qiáng)的關(guān)系如圖1所示，則壓強(qiáng)P₁P₂（填“大于”或“小于”）；壓強(qiáng)為P₂時，在y點：v（正）v（逆）（填“大于”、“小于”或“等于”）．
（3）一定條件下，治理汽車尾氣的反應(yīng)是2NO（g）+2CO（g）?2CO₂（g）+N₂（g）△H＜0．在恒溫恒容的密閉容器中通入n（NO）：n（CO）=2：1的混合氣體，發(fā)生上述反應(yīng)．下列圖象如圖3正確且能說明反應(yīng)在進(jìn)行到t₁時刻一定達(dá)到平衡狀態(tài)的是（選填字母）．
（4）甲酸（HCOOH）是一種弱酸，現(xiàn)用0.1mol?L^-1 NaOH溶液分別滴定體積均為20.00mL、濃度均為0.1mol?L^-1的鹽酸和甲酸溶液，滴定曲線如圖2：
滴定開始前，三種溶液中由水電離出的c（H⁺）最大的是；V₁和V₂的關(guān)系V₁V₂（填
“＞”、“=”或“＜”）；M點對應(yīng)的溶液中，各離子的物質(zhì)的量濃度由大到小的順序是．

天然氣是一種重要的化工原料．
I．2014年5月，我國科學(xué)家成功實現(xiàn)了甲烷在無氧條件下選擇活化，一步高效生產(chǎn)乙烯、苯、氫氣等高值化學(xué)品．
（1）苯的二氯代物的同分異構(gòu)體有種．
（2）乙烯通入溴的四氯化碳溶液中，反應(yīng)的化學(xué)方程式為．
（3）已知甲烷、乙烯、氫氣燃燒的熱化學(xué)方程式分別如下：
CH₄（g）+2O₂（g）═CO₂（g）+2H₂O （ l ）△H=-890.3kJ?mol^-1
C₂H₄（g）+3O₂（g）═2CO₂（g）+2H₂O （ l ）△H=-1 306.4kJ?mol^-1
2H₂（g）+O₂（g）═2H₂O （ l ）△H=-571.6  kJ?mol^-1
則2CH₄（g）═C₂H₄（g）+2H₂（g） 的△H=．
Ⅱ．甲烷的傳統(tǒng)轉(zhuǎn)化利用，第一步制取合成氣（CO、H₂），第二步用合成氣制取甲醇（CH₃OH）、二甲醚（CH₃OCH₃）等．
（4）某溫度下，將1mol CH₄和1mol H₂O（g）充入容積為0.5L的密閉容器中，發(fā)生如下反應(yīng)：
CH₄（g）+H₂O（g）?CO（g）+3H₂（g）△H=+206.4kJ?mol^-1
當(dāng)反應(yīng)達(dá)到平衡時，測得其平衡常數(shù)K=27．
①CH₄的平衡轉(zhuǎn)化率=．
②如果其它條件不變，升高溫度，CH₄的平衡常數(shù)（填“增大”、“減小”或“不變”）．
（5）在一定條件下，合成氣發(fā)生如下兩個主要反應(yīng)：
CO（g）+2H₂（g）═CH₃OH（g）△H=-90.1kJ?mol^-1
2CO（g）+4H₂（g）═CH₃OCH₃（g）+H₂O（g）△H=-204.7kJ?mol^-1．
僅根據(jù)如圖，選擇該條件下制取甲醇的最佳溫度為．

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