（15分）目前，回收溴單質(zhì)的方法主要有水蒸氣蒸餾法和萃取法等。某興趣小組通過查閱相關(guān)資料擬采用如下方案從富馬酸廢液（含溴0.27%）中回收易揮發(fā)的Br2：

（1）操作X所需要的主要玻璃儀器為 ；反萃取時加入20%的NaOH溶液，其離子方程式為 。

（2）反萃取所得水相酸化時，需緩慢加入濃硫酸，并采用冰水浴冷卻的原因是 。

（3）溴的傳統(tǒng)生產(chǎn)流程為先采用氯氣氧化，再用空氣水蒸氣將Br2吹出。與傳統(tǒng)工藝相比，萃取法的優(yōu)點是 。

（4）我國廢水三級排放標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定：廢水中苯酚的含量不得超過1.00mg/L。實驗室可用一定濃度的溴水測定某廢水中苯酚的含量，其原理如下：

①請完成相應(yīng)的實驗步驟：

步驟1：準(zhǔn)確量取25.00mL待測廢水于250mL錐形瓶中。

步驟2：將4.5 mL 0.02mol/L溴水迅速加入到錐形瓶中，塞緊瓶塞，振蕩。

步驟3：打開瓶塞，向錐形瓶中加入過量的0.1mol/L KI溶液，振蕩。

步驟4： ，再用0.01 mol/L Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點，消耗 Na2S2O3溶液15 mL。（反應(yīng)原理：I2 + 2Na2S2O3 = 2NaI + Na2S4O6）

步驟5：將實驗步驟1~4重復(fù)2次。

②該廢水中苯酚的含量為 mg/L。

③步驟3若持續(xù)時間較長，則測得的廢水中苯酚的含量 （填“偏高”、“偏低”或“無影響”）。

(14分)氮、磷及其化合物在科研及生產(chǎn)中均有著重要的應(yīng)用。

（1）某課外學(xué)習(xí)小組欲制備少量NO氣體，寫出鐵粉與足量稀硝酸反應(yīng)制備NO的離子方程式： 。

（2）LiFePO4是一種新型動力鋰電池的電極材料。

①下圖為某LiFePO4電池充、放電時正極局部放大示意圖，寫出該電池放電時正極反應(yīng)方程式： 。

②將LiOH、FePO4·2H2O（米白色固體）與還原劑葡萄糖按一定計量數(shù)混合，在N2中高溫焙燒可制得鋰電池正極材料LiFePO4。焙燒過程中N2的作用是 ；實驗室中以Fe3+為原料制得的FePO4·2H2O有時顯紅褐色，F(xiàn)ePO4·2H2O中混有的雜質(zhì)可能為 。

（3）磷及部分重要化合物的相互轉(zhuǎn)化如圖所示。

①步驟Ⅰ為白磷的工業(yè)生產(chǎn)方法之一，反應(yīng)在1300℃的高溫爐中進行，其中SiO2的作用是用于造渣（CaSiO3），焦炭的作用是 。

②不慎將白磷沾到皮膚上，可用0.2mol/L CuSO4溶液沖洗，根據(jù)步驟Ⅱ可判斷，1mol CuSO4所能氧化的白磷的物質(zhì)的量為 。

③步驟Ⅲ中，反應(yīng)物的比例不同可獲得不同的產(chǎn)物，除Ca3(PO4)2外可能的產(chǎn)物還有 。

（12分）【選做題】本題包括A、B兩小題，請選定其中一小題，并在相應(yīng)的答題區(qū)域內(nèi)作答。若多做，則按A小題評分。

A．[物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)]

過渡元素鐵可形成多種配合物，如：[Fe(CN)6]4-、Fe(SCN)3等。

（1）Fe2+基態(tài)核外電子排布式為 。

（2）科學(xué)研究表明用TiO2作光催化劑可將廢水中CN-轉(zhuǎn)化為OCN-、并最終氧化為N2、CO2。OCN-中三種元素的電負(fù)性由大到小的順序為 。

（3）與CN-互為等電子體的一種分子為 （填化學(xué)式）；1mol Fe(CN)63-中含有σ鍵的數(shù)目為 。

（4）鐵的另一種配合物Fe(CO)5熔點為-20.5℃，沸點為103℃，易溶于CCl4，據(jù)此可以判斷Fe(CO)5晶體屬于 （填晶體類型）。

（5）鐵鋁合金的一種晶體屬于面心立方結(jié)構(gòu)，其晶胞可看成由8個小體心立方結(jié)構(gòu)堆砌而成。已知小立方體如圖所示。

該合金的化學(xué)式為 。

B．[實驗化學(xué)]

工業(yè)上常用水楊酸與乙酸酐反應(yīng)制取解熱鎮(zhèn)痛藥阿司匹林（乙酰水楊酸）。

【反應(yīng)原理】

【物質(zhì)性質(zhì)】

【實驗流程】

（1）物質(zhì)制備：向125 mL的錐形瓶中依次加入4 g水楊酸、10 mL乙酸酐（密度為1.08g/mL）、0.5 mL濃硫酸，振蕩錐形瓶至水楊酸全部溶解，在85℃～90℃條件下，用熱水浴加熱5～10 min。

①加入水楊酸、乙酸酐后，需緩慢滴加濃硫酸，否則產(chǎn)率會大大降低，其原因是 。

②控制反應(yīng)溫度85℃～90℃的原因 。

（2）產(chǎn)品結(jié)晶：取出錐形瓶，加入50 mL蒸餾水冷卻。待晶體完全析出后用布氏漏斗抽濾，再洗滌晶體，抽干。簡要敘述如何洗滌布氏漏斗中的晶體？ 。

（3）產(chǎn)品提純：將粗產(chǎn)品轉(zhuǎn)移至150 mL燒杯中，向其中慢慢加入試劑X并不斷攪拌至不再產(chǎn)生氣泡為止。進一步提純最終獲得乙酰水楊酸3.6 g。

①試劑X為 。

②實驗中乙酰水楊酸的產(chǎn)率為 （已知：水楊酸、乙酰水楊酸的相對分子質(zhì)量分別為138和180）。

（4）純度檢驗：取少許產(chǎn)品加入盛有5 mL水的試管中，加入1～2滴FeCl3溶液，溶液呈淺紫色，其可能的原因是 。

下列有機物分子中不是所有原子都在同一平面的是

A．溴苯 B．氯乙烯 C．甲苯 D．乙炔

短周期元素W、X、Y、Z的原子序數(shù)依次增大。金屬W是制備手機電池的常用材料，X原子的最外層電子數(shù)是內(nèi)層電子數(shù)的2倍，元素Y是地殼中含量最高的金屬元素，Z原子的最外層電子數(shù)是它的電子層數(shù)的2倍。下列說法正確的是

A．W的金屬性是同主族元素中最強的

B．X、Z形成的化合物為離子化合物

C．X最高價氧化物對應(yīng)水化物的酸性大于Z的最高價氧化物對應(yīng)水化物的酸性

D．原子半徑Y(jié)>Z，離子半徑Y(jié)3+< Z 2－

下列根據(jù)實驗操作和現(xiàn)象所得出的結(jié)論，正確的是

以0.10mol/L的氫氧化鈉溶液滴定某一元弱酸的滴定曲線如圖所示。橫軸為加入氫氧化鈉的體積數(shù)，縱軸為溶液的pH。下列正確的是

A．此一元弱酸的電離常數(shù)（Ka）約為1.0×10-6

B．此弱酸的濃度為1×10-4mol/L

C．此實驗最好選用甲基紅（變色范圍在4.2~6.3）作指示劑

D．此滴定反應(yīng)為吸熱反應(yīng)

下列離子組在給定條件下離子共存判斷及反應(yīng)的離子方程式均正確的是

N2(g)+3H2(g)≒2NH3(g) △H=-92.2KJ/mol。在2L恒容密閉容器中各物質(zhì)的濃度隨時間變化的曲線如圖所示。下列說法錯誤的是

A．若時段I中投入物質(zhì)的濃度為原來的2倍，則反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率增大，平衡常數(shù)不變

B．第25min改變的條件是將NH3從反應(yīng)體系中分離出去

C．若第60min時反應(yīng)又達到了平衡，則時段Ⅲ改變的條件是降低溫度

D．前25min內(nèi)反應(yīng)放出的熱量為46.lkJ

常溫下，下列溶液的pH或微粒的物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是

A．某溶液中由水電離出的c(OH-) = 1×10-amol·L-1，若a>7時，則該溶液的pH一定為14-a

B．等體積、等物質(zhì)的量濃度的Na2SO3溶液與NaHSO3溶液混合：c(Na+) = c(SO32-) + c(HSO3-) + c(H2SO3)

C．將0.2mol·L-1的某一元酸HA溶液和0.1mol·L-1的NaOH溶液等體積混合后溶液的pH大于7，則反應(yīng)后的混合液：2c(OH-)+c(A-)=2c(H+)+c(HA)

D．pH=3的二元弱酸H2R溶液與pH=11的NaOH溶液混合后，混合液的pH等于7，則反應(yīng)后的混合液：c(Na+)>2c(R2-)+c(HR-)