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13.二氧化氯(ClO2)氣體是一種高效、廣譜、安全的殺菌、消毒劑,易溶于水.制備方法如下:
(1)步驟Ⅰ:電解食鹽水制備氯酸鈉.用于電解的食鹽水需先除去其中的Ca2+、Mg2+、SO42-等雜質(zhì).在除雜操作時,往粗鹽水中先加入過量的BaCl2(填化學式),至沉淀不再產(chǎn)生后,再加入過量的Na2CO3和NaOH,充分反應后將沉淀一并濾去.
(2)步驟Ⅱ:將步驟Ⅰ得到的食鹽水在特定條件下電解得到氯酸鈉(NaClO3),再將它與鹽酸反應生成ClO2與Cl2,該氣體的物質(zhì)的量比是2:1.
某學生擬用圖1所示裝置模擬工業(yè)制取并收集ClO2,用NaClO3和草酸(H2C2O4)恒溫在60℃時反應制得.

(3)反應過程中需要對A容器進行加熱,加熱的方式為水浴加熱;加熱需要的玻璃儀器除酒精燈外,還有溫度計、大燒杯;
(4)反應后在裝置C中可得亞氯酸鈉(NaClO2)溶液.已知NaClO2飽和溶液在溫度低于38℃時,析出的晶體是NaClO2•3H2O,在溫度高于38℃時析出的是NaClO2.根據(jù)圖2所示NaClO2的溶解度曲線,請完成從NaClO2溶液中制得NaClO2的操作步驟:
①蒸發(fā)濃縮;②冷卻(大于38℃)結(jié)晶;③洗滌;④干燥.
(5)目前我國已成功研制出利用NaClO2制取二氧化氯的新方法,將Cl2通入到NaClO2溶液中,現(xiàn)制取270kg二氧化氯,需要亞氯酸鈉的質(zhì)量是362kg.
(6)ClO2和Cl2均能將電鍍廢水中的劇毒CN-氧化為無毒物質(zhì),自身被還原為Cl-.處理含CN-相同量的電鍍廢水,所需Cl2的物質(zhì)的量是ClO2的2.5倍.

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12.氯酸鎂[Mg(ClO32]常用作催熟劑、除草劑等,實驗室制備少量Mg(ClO32•6H2O的流程如圖1:

已知:①鹵塊主要成分為MgCl2•6H2O,含有MgSO4、FeCl2等雜質(zhì).
②四種化合物的溶解度(S)隨溫度(T)變化曲線如圖2所示.
(1)加速鹵塊在KMnO4溶液中溶解的措施有:將鹵塊粉碎或加熱等(寫出一點即可).
(2)加入MgO的作用是調(diào)節(jié)溶液的pH,使Fe3+沉淀完全;過濾后所得濾渣的主要成分為BaSO4和Fe(OH)3
(3)加入NaClO3飽和溶液后發(fā)生反應的化學方程式為MgCl2+2NaClO3=Mg(ClO32+2NaCl↓,再進一步制
Mg(ClO32•6H2O晶體的實驗步驟依次為:①加熱蒸發(fā);②趁熱過濾;③冷卻結(jié)晶;④過濾洗滌.
產(chǎn)品中Mg(ClO32•6H2O含量的測定:
步驟1:準確稱量3.50g產(chǎn)品配成100mL溶液.
步驟2:取10.00mL試液于錐形瓶中,加入10.00mL稀硫酸和20.00mL 1.000mol/L的FeSO4溶液,微熱.
步驟3:冷卻至室溫,用0.100mol/L K2Cr2O7溶液滴定剩余的Fe2+至終點.
此過程中反應的離子方程式為:Cr2O72-+6Fe2++14H+→2Cr3++6Fe3++7H2O.
步驟4:將步驟2、3重復兩次
(4)①寫出步驟2中發(fā)生反應的離子方程式:ClO3-+6Fe2++6H+→6Fe3++Cl-+3H2O;
②步驟3中若滴定前不用標準液潤洗滴定管,將會導致最終結(jié)果偏小(填“偏大”、“偏小”或“不變”);
(5)若平均消耗K2Cr2O7溶液15.00mL,則產(chǎn)品中Mg(ClO32•6H2O的質(zhì)量分數(shù)為78.3%.

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11.某研究性學習小組組裝了下圖所示的裝置制備ClO2氣體(加熱裝置用“△”表示),反應原理為飽和草酸溶液與KClO3粉末在60℃時反應制得ClO2(溫度過高或過低都會影響制氣效率)
已知:①ClO2是一種黃綠色有刺激性氣味的氣體,熔點-59℃,沸點11.0℃
②草酸是酸性強于醋酸的二元弱酸,對應的鈣鹽(CaC2O4)不溶于醋酸,能溶于強酸,它還是一種還原性較強的物質(zhì).

(1)配平制備ClO2的化學方程式:2KClO3+1H2C2O4--2KHCO3+2ClO2
(2)A裝置中還缺少的一樣儀器名稱是溫度計,B裝置的作用是將ClO2冷凝收集.
(3)C裝置吸收尾氣后,溶液中含有NaOH、NaClO2、NaClO3等溶質(zhì),小組成員認為C中還可能含有Na2CO3,試分析可能的原因是過量的草酸與KHCO3反應,逸出的CO2與NaOH溶液反應生成Na2CO3或因KClO3具有較強氧化性,將草酸氧化成CO2,逸出的CO2與NaOH溶液反應生成Na2CO3
(4)小組成員查資料得知“菠菜中富含可溶性草酸鹽和碳酸鹽”,他將菠菜研磨成汁、熱水浸泡、過濾得到溶液,調(diào)節(jié)溶液呈堿性,加入足量的CaCl2溶液,產(chǎn)生白色沉淀,過濾、洗滌,沉淀備用,對生成的沉淀進行探究.
①提出合理假設(shè)
假設(shè)1:只存在CaCO3
假設(shè)2:既存在CaCO3,也存在CaC2O4;
假設(shè)3:只存在CaC2O4
②基于假設(shè)2,設(shè)計實驗方案,進行實驗.請在答題卷上寫出實驗步驟以及預期現(xiàn)象和結(jié)論.限選實驗試劑:1mol•L-1 H2SO4、0.1mol•L-1 HCl、0.01mol•L-1 KMnO4、澄清石灰水.
實驗步驟預期現(xiàn)象和結(jié)論

步驟1:取少量沉淀于試管中,加入足量0.1 mol•L-1 HCl

沉淀全部溶解,有氣泡產(chǎn)生,說明沉淀中有CaCO3

步驟2:往步驟1的剩余物中,再滴加幾滴0.01 mol•L-1 KMnO4

溶液紫紅色褪去,說明沉淀中有CaC2O4,結(jié)合步驟1,假設(shè)2成立

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10.由軟錳礦制備高錳酸鉀的主要反應如下:
熔融氧化3MnO2+KClO3+6KOH$\stackrel{高溫}{→}$3K2MnO4+KCl+3H2O
加酸歧化3K2MnO4+2CO2→2KMnO4+MnO2↓+2K2CO3
已知相關(guān)物質(zhì)的溶解度(20℃)
物質(zhì)K2CO3KHCO3K2SO4KMnO4
溶解度g/100g11133.711.16.34
完成下列填空:
(1)在實驗室進行“熔融氧化”操作時,應選用鐵棒、坩堝鉗和cd.(填序號)
a.表面皿       b.蒸發(fā)皿       c.鐵坩堝       d.泥三角
(2)加酸時不宜用硫酸的原因是生成K2SO4溶解度小,會降低產(chǎn)品的純度;不宜用鹽酸的原因是鹽酸具有還原性,會被氧化,降低產(chǎn)品的量.
(3)采用電解法也可實現(xiàn)K2MnO4的轉(zhuǎn)化,2K2MnO4+2H2O$\stackrel{通電}{→}$2KMnO4+2KOH+H2↑.與原方法相比,電解法的優(yōu)勢為K2MnO4中的錳元素可以完全轉(zhuǎn)化到KMnO4中,原子利用率高.
(4)草酸鈉滴定法測定高錳酸鉀的質(zhì)量分數(shù)步驟如下:
(已知 涉及到的反應:Na2C2O4+H2SO4→H2C2O4(草酸)+Na2SO45H2C2O4+2MnO4-+6H+→2Mn2++10CO2↑+8H2O   Na2C2O4的式量:134、KMnO4的式量:158)
Ⅰ稱取0.80g 的高錳酸鉀產(chǎn)品,配成50mL溶液.
Ⅱ稱取0.2014gNa2C2O4,置于錐形瓶中,加入蒸餾水使其溶解,再加入少量硫酸酸化.
Ⅲ將瓶中溶液加熱到75~80℃,趁熱用Ⅰ中配制的高錳酸鉀溶液滴定至終點.消耗高錳酸鉀溶液8.48mL,則樣品中高錳酸鉀的質(zhì)量分數(shù)為0.700(保留3位小數(shù)).達到滴定終點的標志是無色變?yōu)樽仙野敕昼姴煌噬?br />(5)加熱溫度大于90℃,部分草酸發(fā)生分解,會導致測得產(chǎn)品純度偏高.(填“偏高”、“偏低”或“無影響”)
(6)將一定量高錳酸鉀溶液與酸化的草酸鈉溶液混合,測得反應溶液中Mn2+的濃度隨反應時間t的變化如圖,其原因可能為Mn2+可能是該反應的催化劑,隨著Mn2+的產(chǎn)生,反應速率大大加快.

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9.硫代硫酸鈉(Na2S2O3)俗稱保險粉,可用于照相業(yè)作定影劑,也可用于紙漿漂白作脫氯劑等.實驗室可通過Na2S、Na2CO3和SO2共同反應來制取Na2S2O3

(1)寫出圖1所示裝置中三頸瓶中由反應制取Na2S2O3的化學方程式2Na2S+Na2CO3+4SO2═3Na2S2O3+CO2.如將分液漏斗中的H2SO4改成濃鹽酸,則三頸燒瓶內(nèi)除Na2S2O3生成外,還有NaCl(填化學式)雜質(zhì)生成.
(2)為測定所得保險粉樣品中Na2S2O3•5H2O的質(zhì)量分數(shù),可用標準碘溶液進行滴定,反應方程式為2Na2S2O3+I2═2NaI+Na2S4O6
①利用KIO3、KI和HCl可配制標準碘溶液.寫出配制時所發(fā)生反應的離子方程式:IO3-+5I-+6H+=3I2+3H2O.
②準確稱取一定質(zhì)量的Na2S2O3•5H2O樣品于錐形瓶中,加水溶解,并滴加淀粉溶液作指示劑,用所配制的標準碘溶液滴定.滴定時所用的玻璃儀器除錐形瓶外,還有酸式滴定管.
③若滴定時振蕩不充分,剛看到溶液局部變色就停止滴定,則會使樣品中Na2S2O3•5H2O的質(zhì)量分數(shù)的測量結(jié)果偏低(填“偏高”“偏低”或“不變”).
(3)本實驗對Na2S的純度要求較高,利用圖2所示的裝置可將工業(yè)級的Na2S提純.已知Na2S常溫下微溶于酒精,加熱時溶解度迅速增大,雜質(zhì)不溶于酒精.提純步驟依次為:
①將已稱量好的工業(yè)Na2S放入圓底燒瓶中,并加入一定質(zhì)量的酒精和少量水;
②按圖2所示裝配所需儀器,向冷凝管中通入冷卻水,b進a出(用字母“a”、“b”填空)水浴加熱;
③待燒瓶中固體不再減少時,停止加熱,將燒瓶取下;
④趁熱過濾;
⑤將所得濾液冷卻結(jié)晶,過濾得到硫化鈉結(jié)晶水合物;
⑥將所得固體洗滌、干燥,得到Na2S•9H2O晶體.

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8.實驗室以工業(yè)碳酸鈣(含少量Na+、Al3+、Fe3+等雜質(zhì))為原料制取CaCl2•2H2O和CaO2的主要流程如下:

(1)加入試劑X,調(diào)節(jié)溶液pH為堿性環(huán)境,以除去溶液中Al3+和Fe3+,濾渣的主要成分是Fe(OH)3和Al(OH)3.試劑X可以選擇下列的AB(填編號).
A.CaO    B.CaCO3    C.NH3•H2O   D.Ba(OH)2
(2)操作Ⅱ中進行蒸發(fā)濃縮時,除三角架、酒精燈外,還需要的儀器有蒸發(fā)皿、玻璃棒.
(3)由CaCl2制取CaO2的反應中,溫度不宜太高的原因是防止溫度過高H2O2發(fā)生分解.

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7.氯化鐵和高鐵酸鉀都是常見的水處理劑.如圖為制備氯化鐵及進一步氧化制備高鐵酸鉀的工藝流程.

請回答下列問題:
(1)氯化鐵有多種用途,請用離子方程式表示下列用途的原理.
①氯化鐵做凈水劑Fe3++3H2O?Fe(OH)3(膠體)+3H+;
②用FeCl3溶液(32%~35%)腐蝕銅印刷線路板2Fe3++Cu=2Fe2++Cu2+
(2)吸收劑X的化學式為FeCl2;氧化劑Y的化學式為NaClO.
(3)堿性條件下反應①的離子方程式為3ClO-+2Fe3++10OH-=2FeO42-+3Cl-+5H2O.
(4)過程②將混合溶液攪拌半小時,靜置,抽濾獲得粗產(chǎn)品.該反應的化學方程式為2KOH+Na2FeO4═K2FeO4+2NaOH,請根據(jù)復分解反應原理分析反應發(fā)生的原因K2FeO4的溶解度比Na2FeO4小而溶液中K+、FeO42-的濃度比較大.
(5)K2FeO4 在水溶液中易發(fā)生反應:4FeO42-+10H2O?4Fe(OH)3+8OH-+3O2↑.在提純K2FeO4時采用重結(jié)晶、洗滌、低溫烘干的方法,則洗滌劑最好選用B(填序號).
A.H2O  B.稀KOH溶液、異丙醇 C.NH4Cl溶液、異丙醇 D.Fe(NO33溶液、異丙醇
(6)可用滴定分析法測定粗K2FeO4的純度,有關(guān)反應離子方程式為:
①FeO42-+CrO2-+2H2O═CrO42-+Fe(OH)3↓+OH-
②2CrO42-+2H+═Cr2O72-+H2O
③Cr2O72-+6Fe2++14H+═2Cr3++6Fe3++7H2O
現(xiàn)稱取1.980g粗高鐵酸鉀樣品溶于適量氫氧化鉀溶液中,加入稍過量的KCrO2,充分反應后過濾,濾液定容于250mL容量瓶中.每次取25.00mL加入稀硫酸酸化,用0.1000mol/L的(NH42Fe(SO42標準溶液滴定,三次滴定消耗標準溶液的平均體積為18.93mL.則上述樣品中高鐵酸鉀的質(zhì)量分數(shù)為63.1%.

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6.用含有少量Al的廢鐵屑制備Fe2(SO43其操作流程及有關(guān)資料如下:

沉淀物Fe(OH)3Fe(OH)2Al(OH)3
開始沉淀2.37.53.4
完全沉淀3.29.74.4
①加NaHCO3時,混合液pH值應控制在4.4~7.5.
②反應Ⅱ中反應的離子方程式是:3Fe2++NO3-+4H+=3Fe3++NO↑+2H2O.
③實際生產(chǎn)中,將反應Ⅱ產(chǎn)生的NO配比一種氣體X,混合后重新通入反應Ⅱ中,該設(shè)計的目的是節(jié)約Fe(NO33、防止NO污染,氣體X與NO配比的比例是3:4.

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5.學生利用如圖所列裝置進行“鐵與水蒸氣反應”的實驗,并利用產(chǎn)物進一步制取FeCl3•6H2O晶體.(圖中夾持及尾氣處理裝置均已略去)

(1)回答下列問題:所用鐵粉中若有雜質(zhì),欲除去不純鐵粉中混有的鋁粉可以選用的試劑為B(填序號)
A.稀鹽酸    B.氫氧化鈉溶液   C.濃硫酸   D.FeCl3溶液
此步涉及反應的離子方程式為2Al+2OH-+2H2O=2AlO2-+3H2↑.
(2)反應發(fā)生后裝置B中發(fā)生反應的化學方程式是3Fe+4H2O$\frac{\underline{\;高溫\;}}{\;}$Fe3O4+4H2.D裝置的作用:除去H2中的水蒸氣.
(3)該小組學生把B中反應后的產(chǎn)物加入足量的鹽酸,過濾,用上述濾液制取FeCl3•6H2O
晶體,設(shè)計流程如下:

①用離子方程式表示步驟I中通入Cl2的作用Cl2+2Fe2+═2Fe3++2Cl-
②為了檢驗某未知溶液是否是FeCl2溶液,同學們設(shè)計了以下實驗方案加以證明.向一支裝有該未知溶液的試管中先通入氯氣,再滴加KSCN溶液,溶液呈現(xiàn)紅色,證明該未知溶液是FeCl2溶液.你認為此方案是否合理不合理(填“合理”或“不合理”).

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4.工業(yè)制鈦白粉產(chǎn)生的廢液中含有大量FeSO4、H2SO4和少量Fe2(SO43、TiOSO4,可利用酸解法生產(chǎn)補血劑乳酸亞鐵.其生產(chǎn)流程如圖1:

已知:TiOSO4可溶于水,在水中電離為TiO2+和SO42-.請回答下列問題:
(1)寫出TiOSO4水解生成鈦酸H4TiO4的離子方程式TiO2++3H2O═H4TiO4+2H+(.步驟①中加入足量鐵屑的目的是將溶液中的Fe3+還原為Fe2+,消耗溶液中的H+促進TiO2+水解.
(2)工業(yè)上由H4TiO4可制得鈦白粉TiO2.TiO2直接電解還原法(劍橋法)生產(chǎn)鈦是一種較先進的方法,電解質(zhì)為熔融的CaCl2,原理如圖2所示,陰極的電極反應為TiO2+4e-═Ti+2O2-
(3)步驟②的離子方程式是Fe2++2HCO3-═FeCO3↓+CO2↑+H2O,所得副產(chǎn)品主要是(NH42SO4(填化學式).
(4)步驟④的結(jié)晶過程中必須控制一定的真空度,原因是防止Fe2+被空氣中的氧氣氧化.
(5)乳酸可由乙烯經(jīng)下列步驟合成:

酸與碳酸亞鐵反應轉(zhuǎn)化為乳酸亞鐵晶體的產(chǎn)率為90%,則生產(chǎn)468kg乳酸亞鐵晶體(M=234g/mol)需要標準狀況下的乙烯99.6m3

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