（6分）某液體物質(zhì)A，結(jié)構(gòu)與性質(zhì)類似CO₂，與Na₂S反應(yīng)生成化合物B，B遇酸能產(chǎn)生惡臭有毒的氣體C及物質(zhì)A，C可使?jié)翊姿徙U試紙變黑。A與Cl₂在MnCl₂催化下可得一不能燃燒的溶劑物質(zhì)D；A與氧化二氯作用則生成極毒氣體E和透明液體F，試確定從A到F各代表何種物質(zhì)。

（12分）背景資料：鋅是人體中必需的14種微量元素之一，它不但具有重要的生物功能：影響生長(zhǎng)發(fā)育，改善食欲及消化機(jī)能，加速創(chuàng)傷組織的愈合和再生，增強(qiáng)機(jī)體免疫功能，參與肝臟及視網(wǎng)膜內(nèi)維生素A的代謝，保證生殖機(jī)能的正常發(fā)育，保證膽固醇與高密度脂蛋白的代謝，影響人和動(dòng)物的行動(dòng)和情緒，與智力發(fā)育密切相關(guān)，可防治感冒，與癌癥有關(guān)，而且與人體中不下200種金屬酶有關(guān)，參與多種酶的合成與組成，在核酸、蛋白質(zhì)、糖、脂質(zhì)代謝及RNA、DNA的合成中發(fā)揮著重要作用，與肌體的代謝及某些疾病的發(fā)生關(guān)系極為密切。因此，鋅添加劑的研究一直被人們重視。無(wú)機(jī)鋅鹽，如ZnCO₃、ZnSO₄?7H₂O、ZnCl₂、ZnAc₂等作為最早采用的補(bǔ)鋅劑，但是由于它們易吸潮、生物吸收率低、口感不適，對(duì)胃腸道具有較大的刺激作用，個(gè)別鹽甚至?xí)�引起胃出血，因而逐漸被淘汰。

1．用有機(jī)弱酸作配體，比無(wú)機(jī)鋅鹽有較好的吸收，但由于其合成復(fù)雜，收率低，且含鋅較低，不適宜于糖尿病人的補(bǔ)鋅，它們也不是最理想的補(bǔ)鋅劑。用的有機(jī)弱酸鋅如甘草酸鋅和葡萄糖酸鋅等。葡萄糖酸鋅常以葡萄糖酸鈣、濃H₂SO₄、ZnO等為原料合成，請(qǐng)寫出反應(yīng)方程式                                         ；另外一種有機(jī)弱酸配體，請(qǐng)寫出結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式                               。

2．氨基酸作為蛋白質(zhì)的基本結(jié)構(gòu)單元，在人體中有非常重要的生理作用。氨基酸鋅是含有二價(jià)鋅陽(yáng)離子的螯合狀化合物，該環(huán)一般是幾元環(huán)        ；正是由于該結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，結(jié)構(gòu)決定性質(zhì)，所以可以預(yù)測(cè)氨基酸鋅的典型優(yōu)點(diǎn)                     （意思正確即可）；制備氨基酸鋅的一種新方法是電解合成法，該法是利用一種可選擇陽(yáng)離子而不滲透陰離子的特殊膜，將電解池分成陽(yáng)極室和陰極室，氨基酸（RCH(NH₂)COOH）作為電解液的主要成分。

（1）如果陽(yáng)極是由純金屬鋅構(gòu)成，那么在陽(yáng)極室就可以形成螯合物，陽(yáng)極反應(yīng)可以表示為                   ；                  。陰極的電極反應(yīng)為             。

（2）氯化鋅被加到陽(yáng)極室，發(fā)現(xiàn)陰極、陽(yáng)極都有氣體放出，請(qǐng)寫出電極反應(yīng)為：
                                                                             

（7分）據(jù)報(bào)道一種低溫生產(chǎn)硝化烷烴的新方法已經(jīng)問(wèn)世。該方法是以N－羥基鄰苯二甲酰亞胺為催化劑用NO₂和O₂在70℃下氧化烷烴。這種烷烴低溫硝化的方法的最大優(yōu)點(diǎn)是產(chǎn)率高，不發(fā)生烷烴的斷鏈，并且叔碳原子優(yōu)先被硝化用該法硝化環(huán)己烷得到產(chǎn)率為70%的硝基環(huán)己烷和30%的硝酸環(huán)己酯及極少量的環(huán)己醇。異丁烷用該法硝化得到的產(chǎn)率最高的硝基烷的產(chǎn)率為46%。就以上信息完成下列各題：

1．寫出該硝化反應(yīng)的催化劑的結(jié)構(gòu)式                     。

2．寫出環(huán)己烷發(fā)生上述反應(yīng)的三個(gè)化學(xué)反應(yīng)方程式（并配平）。

3．寫出異丁烷發(fā)生上述反應(yīng)得到產(chǎn)率為46%的產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)式并命名。

（5分）已知苯、苯酚、苯甲酸和對(duì)位－羥基苯甲酸的升華熱分別為43.9kJ?mol^－1，67.4kJ?mol^－1，91.2kJ?mol^－1，115.9kJ?mol^－1。試由晶體中生成氫鍵的觀點(diǎn)討論這些升華熱數(shù)據(jù)的遞變規(guī)律。

（6分）英國(guó)化學(xué)家N．V．兩德維奇把G．N，路易斯的八隅體理論擴(kuò)展到配合物中，提出了金屬最大配位數(shù)的假設(shè)――有效原子序數(shù)（EAN）規(guī)則。即在配合物中，每個(gè)原子都有獲得稀有氣體電子構(gòu)型的傾向，所以中心原子（或離子）的核外電子數(shù)加上配體提供的π電子數(shù)或孤對(duì)電子數(shù)等于某一稀有氣體的電子構(gòu)型即原子序數(shù)，進(jìn)而計(jì)算出中心原子（或離子）的最大配位數(shù)。由于配合物的中心原子（或離子）大部分都是過(guò)渡元素，其價(jià)軌道為(n－1)d，ns，np共九個(gè)軌道，若此九個(gè)軌道上都充滿電子，那么該中心原子（或離子）的核外電子―定為某一稀有氣體的電子構(gòu)型，所以有效原子序數(shù)規(guī)則義稱為十八電子規(guī)則或九軌道規(guī)則。運(yùn)用EAN規(guī)則判斷下列金屬羰基配合物是否存在？若存在，計(jì)算n值并畫出空間結(jié)構(gòu)示意圖。

A．Cr(CO)n    B．Mn(CO)n    C．Fe₂(CO)n    D．Ni(CO)n

原子簇化學(xué)是當(dāng)前化學(xué)中最饒有興趣而又極其活躍的領(lǐng)域之一。當(dāng)前比較全面的定義是由徐光憲、江元生等人提出的：凡以3個(gè)或3個(gè)以上原子直接鍵合構(gòu)成的多面體或籠為核心，連接外圍原子或基團(tuán)而形成的結(jié)構(gòu)單元稱原子簇.分子式為C_nH_n的多面體碳烷是典型的主族簇合物，下面是已經(jīng)報(bào)道的碳烷多面體，請(qǐng)歸納總鍵數(shù)為                ；若多面體邊數(shù)為l，則總鍵數(shù)用n和l表示為多少                         

2．端木守拙科研課題是“堿金屬鹵化物的分子動(dòng)力學(xué)模擬”，研究了體積較大的堿金屬鹵化物離子簇。從NaCl晶體中可以抽取出不同形狀的晶體小碎片，這些晶體小碎片可以稱為NaCl離子團(tuán)簇。離子晶體或離子團(tuán)簇表面存在懸掛鍵（即表面的離子有一種沒(méi)有抓住相鄰原子的化學(xué)鍵）。

右圖是立方體形狀的NaCl離子團(tuán)簇，其中大球代表Cl^－，小球表代Na^＋。請(qǐng)回答下列問(wèn)題：

①與等質(zhì)量的NaCl離子晶體相比，NaCl離子團(tuán)簇具有_______（填“較多”或“較少”）的懸掛鍵；

②NaCl離子團(tuán)簇的熔點(diǎn)比NaCl大塊晶體的熔點(diǎn)要______（填“高”、“低”或“―樣”）；

③如果團(tuán)簇中離子對(duì)數(shù)相同，則團(tuán)簇的總能量與團(tuán)簇的外形是否有關(guān)           。

④(NaCl)₈₆₄立方體離子簇的邊長(zhǎng)相當(dāng)于       個(gè)NaCl單胞的邊長(zhǎng)。

⑤但是體積小的團(tuán)簇有特殊性。Na₅Cl₄^＋無(wú)法形成面心立方結(jié)構(gòu)，它的幾種結(jié)構(gòu)中，最穩(wěn)定的是具有高對(duì)稱性的平面結(jié)構(gòu)，請(qǐng)畫出其結(jié)構(gòu)式                        

次氯酸鹽最大的用途是漂白和消毒。這類漂白劑氧化能力是以“有效氯”的含量來(lái)標(biāo)志�！坝行�氯”的含量定義為：從HI中游離出相同量的I₂所需的Cl₂的質(zhì)量與指定化合物的質(zhì)量之比，常以百分?jǐn)?shù)表示。請(qǐng)問(wèn)純LiOCl的“有效氯”為

A．121%    B．100%   C．21%      D．89%

設(shè)想從CsCl晶格中除去一半Cs⁺離子，使Cl^－周圍成為四面體配位，這樣得到的MX₂是    結(jié)構(gòu)。

A．NaCl    B．CaF₂    C．ZnS    D．石墨

化合物Mg₃N₂，SbCl₅，POCl₃和NCl₃中，遇水既有酸也有堿生成的是

A．Mg₃N₂    B．SbCl₅    C．POCl₃    D．NCl₃

（12分）天津大學(xué)化學(xué)系張明杰先生等作了由苯甲醇在NaOH作用下，用CuCl₂催化并通入空氣得到苯甲酸的實(shí)驗(yàn)，提出了該實(shí)驗(yàn)的機(jī)理是CuCl?2H₂OCu(OH)₂，Cu(OH)₂作為氧化劑使－CH₂OH－CHO再發(fā)生歧化反應(yīng)，請(qǐng)回答下列問(wèn)題：

1．此實(shí)驗(yàn)反應(yīng)分兩步，一步是產(chǎn)物生成與處理，另一步是催化劑回收。請(qǐng)?jiān)敿?xì)介紹如何使原料與產(chǎn)物分離？

2．用反應(yīng)方程式表述該反應(yīng)機(jī)理。

3．這個(gè)實(shí)驗(yàn)是較理想的綠色化學(xué)實(shí)驗(yàn)，請(qǐng)對(duì)此評(píng)價(jià)。