（10分）用0.200 mol/L NaOH溶液滴定一份含有H₃PO₄與NaH₂PO₄的混合酸溶液，當加入5.0mL NaOH時測得溶液pH為2.16，而當?shù)渭又?5.00mL NaOH時測得溶液pH為4.68。試求：

1．原混合溶液中，H₃PO₄與NaH₂PO₄的含量各多少mmol？

2．為達到第二計量點，所需NaOH總體積多少mL ？

已知：H₃PO₄的Ka₁＝6.9×10^－3  Ka₂＝6.3×10^－8，Ka₃＝4.8×10^－13。

（20分）乙烯是十分重要的石油化工產(chǎn)品，乙烯的產(chǎn)量是衡量一個國家石油化工發(fā)展水平的一個指標，其原因是從乙烯出發(fā)可以合成為數(shù)眾多的有機化工產(chǎn)品。下面所列的只是其中的一小部分，請你在下列空格內填入適當?shù)脑噭�、反應條件或產(chǎn)物。

（6分）長期使用劣質香粉，臉上有時出現(xiàn)一些黑色斑點，這是因為在劣質香粉里含有鉛白[2PbCO₃?Pb(OH)₂]，它與皮膚中的硫化物產(chǎn)生了黑色的硫化鉛。除去這種黑色斑點的主要方法是選用合適的氧化劑將其氧化為難溶于水和酸的白色化合物，供選擇的氧化劑有：①漂白粉、②高錳酸鉀、③雙氧水。試回答：

1．應選用      作氧化劑去掉PbS，理由是                            。

2．去掉PbS時可能的化學方程式是                                  。

（4分）硝酸鹽在國計民生各方面有廣泛的用途，例如，含氮量最高的無機肥是______，用作感光材料的是_______，在喜慶節(jié)日放焰火中發(fā)綠色光的是______，發(fā)紅色光的是______。

（14分）用如右裝置來測定樣品中砷的含量。其中燒杯A中盛適量的1mol/L Na₂SO₄溶液，燒杯B中加攪拌器，以利于測定。E：直流穩(wěn)壓電源；K：開關；R：可變電阻；G毫安計；D：鹽橋。

1．稱取5.000g含砷樣品，溶解后加入還原劑將砷還原為三價砷As（Ⅲ）（HAsO₃^2－），除去過量的還原劑后轉移到250mL容量瓶中配成250mL溶液。取40mL適當濃度的KI和NaHCO₃混合溶液加入B中，再用移液管取上述含砷溶液10mL加入B中，邊攪拌邊電解，電解產(chǎn)生的I₂將As（Ⅲ）快速、定量的氧化為 As（V），以2mA的電流電解4分1秒后反應完全，假定電能沒有損失。計算樣品中Aa₂O₃的百分含量。（1個電子的電量為1.602×10^－19庫侖，As₂O₃的式量為197.84）

2．裝置A、B中的電解反應只需2V以下的電壓就可實現(xiàn)，為什么E要選擇40V以上？

3．反應終點可用什么指示劑來確定？

4．HAsO₃^2－的還原性與I^－相比哪個強？電解時陽極上生成I₂而不生成As（V）的原因是什么？

5．HAsO₃^2－可以和溶液中的O₂反應，溶解氧將使測定結果偏高還是偏低？實驗中怎樣用消除溶解氧的影響？

6．用指示劑判斷反應終點有2秒的時間誤差不可避免，若要求測定結果的相對誤差不大于1%，則電解時間要設計控制為多少秒以上？

（8分）有人發(fā)現(xiàn)乙炔可與金屬羰基化合物發(fā)生反應，結果生成環(huán)狀化合物：

Fe(CO)₅＋CH≡CH→＋CO

現(xiàn)做如下實驗，將Fe(CO)₅與C₂(CH₃)₂一起在光照下反應，完畢后分離出產(chǎn)物A，元素分析得出如下結果：Fe 18.4％；C 51.3％；H 3.9％。

1．推斷A的化學式。

2．畫出A的結構式。

3．寫出生成A的化學反應方程式。

（6分）取含有NaCl和NaBr的樣品0.600g，用重量法測定。得到兩者的銀鹽沉淀0.4482g,另取同樣重量的樣品，用沉淀滴定法測定，消耗0.1048mol/L，AgNO₃溶液26.48mL。請寫出有關反應式并求NaCl和NaBr在試樣中的百分含量各為多少？（注意有效數(shù)字）

（7分）有機合成中特殊的極性轉化的利用往往會為合成工作開辟一條全新的途徑，如兩個世紀以前所發(fā)明的格氏試劑，成功地完成了由鹵代烷正性碳向負性碳的極性轉化：。

不久以前，人們又利用二巰醇完成對羰基正性碳的極性轉換：

＋CH₃R

人們預計這個極性轉換將有比格氏試劑更為廣闊的應用前景；

試完成下列基本合成反應：

（1）？              （2）？

（3）？       （4）

（5）     （6）

（7）

（11分）有機物O：CH₃(CH₂)₅CH₂C≡CCH₂C≡CCH₂OH可由下面的路線合成：

HC≡CHB    CD

EFGHIJ

KLMNCH₃(CH₂)₅CH₂C≡CCH₂C≡CCH₂OH（O）

1．寫出A～M各物質的結構簡式

2．用系統(tǒng)命名法命名化合物M、O