（10分）

1．請(qǐng)寫出a～b所代表的無機(jī)反應(yīng)物及溶劑

2．請(qǐng)寫出A～H物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：

（6分）超氧化物歧化酶SOD（本題用E為代號(hào)）是生命體中的“清道夫”，在它的催化作用下生命體代謝過程產(chǎn)生的超氧離子才不致過多積存而使人體過早衰老：

1．超氧離子在催化劑SOD存在下發(fā)生如下反應(yīng)，請(qǐng)完成該反應(yīng)的離子方程式：

  O₂^－＋       O₂＋  H₂O₂

2．今在SOD的濃度為c_o(E)＝0.400×10^－6mol?L^－1，pH＝9.1的緩沖溶液中進(jìn)行動(dòng)力學(xué)研究，在常溫下測(cè)得不同超氧離子的初始濃度c_o(O₂^－)下超氧化物歧化反應(yīng)的初始反應(yīng)速率v_o如下表：

已知該歧化反應(yīng)在常溫下的速率方程可表示為：v₀＝kc_oⁿ，其中n為該反應(yīng)的反應(yīng)級(jí)數(shù)，k為速率常數(shù)。試根據(jù)測(cè)定數(shù)據(jù)確定該歧化反應(yīng)的反應(yīng)級(jí)數(shù)n和速率常數(shù)k。要求計(jì)算過程。

（11分）右圖為干電池的基本構(gòu)造圖。

1．寫出干電池工作時(shí)負(fù)極、正極上的電極反應(yīng)式。

2．電池中所加MnO₂、ZnCl₂、淀粉糊有何作用？有反應(yīng)的請(qǐng)寫出方程式。

3．如何從廢舊干電池中回收碳棒、MnO₂、NH₄Cl、ZnCl₂等物質(zhì)？簡(jiǎn)述實(shí)驗(yàn)步驟。

（12分）晶體的最小重復(fù)單位是晶胞，晶胞一般為平行六面體。NaCl屬立方面心晶格，在NaCl晶胞中8個(gè)頂點(diǎn)各有一個(gè)Na^＋，6個(gè)面心處各有一個(gè)Na^＋，故我們說Na^＋形成立方面心晶格，而在該晶胞的12條棱的中點(diǎn)處各有一個(gè)Cl^－，在該立方晶胞的體心處還有一個(gè)Cl^－，故Cl^－也形成立方面心晶格。

1．KCl和NaCl的晶格型式相同。已知Na^＋離子的半徑是Cl^－離子的0.5倍，而又是K^＋離子的0.7倍，計(jì)算：KCl晶胞和NaCl晶胞的邊長(zhǎng)之比；KCl和NaCl晶體的密度之比。

2．將NaCl晶胞中的所有Cl^－去掉，并將Na^＋全部換成C原子，再在每?jī)蓚�(gè)不共面的“小立方體”中心處各放置一個(gè)C原子便構(gòu)成了金剛石的一個(gè)晶胞，則一個(gè)金剛石的晶胞中有_______個(gè)C原子。并計(jì)算金剛石的密度。（已知C原子的半徑為7.7×10^－11m）

3．白硅石SiO₂屬AB₂型共價(jià)鍵晶體。若將金剛石晶胞中的所有C原子換成Si原子，同時(shí)在每?jī)蓚�(gè)相鄰的Si原子（距離最近的兩個(gè)Si原子)中心聯(lián)線的中點(diǎn)處增添一個(gè)O原子，則構(gòu)成SiO₂晶胞，故SiO₂晶胞中有____個(gè)Si原子，____個(gè)O原子，離O原子最近的Si原子有____個(gè)，離Si原子最近的O原子有____個(gè)。

4．干冰（固態(tài)CO₂）屬于分子晶體。若把每個(gè)CO₂分子抽象為一個(gè)質(zhì)點(diǎn)（微粒），則其晶胞也屬于立方面心晶格，故一個(gè)干冰晶胞中有_____個(gè)CO₂，與1個(gè)CO₂分子最近的CO₂分子有_____個(gè)；在干冰分子中，原子之間靠______結(jié)合，CO₂分子之間靠______結(jié)合。

（7分）等物質(zhì)的量的醇A與“HQ”在一定條件下相互作用形成一種食品抗氧化劑“TBHQ”。“TBHQ”與氫氧鈉溶液作用得到到化學(xué)式為C₁₀H₁₂O₂Na₂的化合物。經(jīng)檢測(cè)，“TBHQ”分子中存在9個(gè)完全相同的氫原子，而除此之外的氫原子都不完全一樣�！癏Q”易氧化，所得產(chǎn)物中氫原子完全等價(jià)。

1．確定A、HQ、TBHQ的化學(xué)式；

2．TBHQ的化學(xué)名稱是            ；

3．TBHQ有種同分異構(gòu)體，其氧化產(chǎn)物中所有氫原子都等價(jià)，寫出該異構(gòu)體和氧化產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。

（7分）云母是一種重要的硅酸鹽，它具有韌度、彈性、透明度、高介電強(qiáng)度、化學(xué)惰性和熱穩(wěn)定性。白云母可看作葉臘石中1/4的Si^Ⅳ被Al^Ⅲ所取代，再由K^Ⅰ平衡其電荷后形成的。而葉臘石可以看作SiO₂中有1/3的Si^Ⅳ被Al^Ⅲ取代，再由K^Ⅰ平衡其電荷形成的。

1．白云母寫成氧化物形式的化學(xué)式為             。

2．研究表明，在硅酸鹽中，Al^Ⅲ很容易取代Si^Ⅳ，取代后不會(huì)引起原硅酸鹽結(jié)構(gòu)大的變化。從立體幾何的知識(shí)看，Al^Ⅲ與Si^Ⅳ最直接的關(guān)系是                      。

3．黑云母的化學(xué)式為KMg₃AlSi₃O₁₀(OH)₂，在水與二氧化碳的同時(shí)作用下，風(fēng)化為高嶺土［AI₂Si₂O₅(OH)₄］。

（1）寫出離子反應(yīng)方程式。

（2）上述反應(yīng)為什么能夠發(fā)生？

（3）風(fēng)化后Al為什么不能以Al^3＋形式被地下水溶解？

（11分）除糖類和蛋白質(zhì)外，類脂化合物也是維持正常的生命活動(dòng)不可缺少的物質(zhì)。

1．由動(dòng)物或植物中取得的油脂是多種物質(zhì)的混合物，其主要成分是             ；

2．桐油酸和蓖麻油酸的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式分別為CH₃(CH₂)₃(CH＝CH)₃(CH₂)₇COOH和CH₃(CH₂)₅CH(OH)CH₂CH＝CH(CH₂)₇COOH，請(qǐng)分別命名。

3．油脂在空氣中氧、水分和霉菌的作用下酸敗的主要產(chǎn)物是    、    等（類別）。

4．表面活性劑是能降低          的物質(zhì)，陰離子型表面活性劑是其中一類，如CH₃(CH₂)₁₀CH₂OSO₃Na、RSO₃Na、R－－SO₃Na，主要用于         。

5．蠟和石蠟的物態(tài)、物性相近，而化學(xué)性質(zhì)完全不同，蠟的主要組分是高級(jí)脂肪酸的高級(jí)飽和一元醇酯，而石蠟是                 。列舉蠟的一種用途          。

6．磷脂是一類含磷的脂類化合物，他們?cè)诮Y(jié)構(gòu)上的共同點(diǎn)是分子中同時(shí)有      與______，使得磷脂類化合物在細(xì)胞膜中起著重要的生理作用。

7．萜類化合物廣泛存在于動(dòng)植物界，它們的共同點(diǎn)是分子中的碳原子數(shù)都是    的整數(shù)倍。（填數(shù)字）

8．甾體化合物也叫類固醇化合物，廣泛存在于動(dòng)植物界。它們的共同特點(diǎn)是都含有一個(gè)由      與氫化菲并聯(lián)的骨架。

（12分）多重平衡規(guī)則在未知電位的計(jì)算中起著非常重要的作用，請(qǐng)利用該規(guī)則完成下列問題。

1．已知：NO₃^－＋3H^＋＋2e^－＝HNO₂＋H₂O；E₁^θ＝0.93V，Ka（HNO₂）＝4.6×10^－4。

求：NO₃^－＋H₂O＋2e^－＝NO₂^－＋2OH^－的E₂^θ值。

2．已知：a．Mg（s）＋1/2O₂（g）＝MgO（s）         Δ_rG＝－569.44kJ/mol

b．MgO（s）＋H₂O（e）＝Mg(OH)₂（s）      Δ_rG＝－26.95kJ/mol

c．H₂O（1）＝H₂（g）＋1/2O₂（g）         Δ_rG＝237.19kJ/mol

d．H₂O（1）H^＋（aq）＋OH^－（aq）      Kw＝1.0×10^－14

e．Mg(OH)₂（s）＝Mg^2＋（aq）＋2OH^－（aq）  Ksp＝5.61×10^－12

求：Mg^2＋（aq）＋2e^－＝Mg（s）的E^θ值。

（21分）金屬M(fèi)溶于稀HCl時(shí)生成氯化物，金屬正離子的磁矩為5.0 B．M．。在無氧操作下，MCl₂溶液遇NaOH溶液，生成一白色沉淀A。A接觸空氣，就逐漸變綠，最后變?yōu)樽厣�沉淀B。灼燒B生成了棕紅色粉末C，C經(jīng)不徹底還原生成了鐵磁性的黑色物質(zhì)D。

B溶于稀HCl生成溶液E，它能使KI溶液氧化為I₂。

若向B的濃NaOH懸浮液中通入Cl₂氣可得一紫紅色溶液F，加入BaCl₂會(huì)沉淀出紅棕色固體G，G是一種強(qiáng)氧化劑。

1．確定金屬M(fèi)及A～G，寫出各反應(yīng)方程式。

2．寫出G與濃HCl反應(yīng)的方程式及現(xiàn)象。

3．金屬M(fèi)單質(zhì)可形成一系列的配合物，并且有如下轉(zhuǎn)換反應(yīng)：M(CO)₅＋HIJ，試確定H，I，J的結(jié)構(gòu)式。

（23分）許多有機(jī)化合物在堿性條件下有著不同尋常的行為，如碳架的重排和基團(tuán)的引入、消去等，如法伏爾斯基重排：；賴默一梯曼反應(yīng)：

等。

1．下面三個(gè)有機(jī)化合物分子中均含有兩個(gè)羰基，首先請(qǐng)為它們命名，再試推測(cè)它們?cè)趬A性條件下的反應(yīng)產(chǎn)物：

？  ？  ？

（a）             （b）                   （c）

2．試推測(cè)下面兩個(gè)有機(jī)反應(yīng)在堿性條件下進(jìn)行的詳細(xì)機(jī)制：

（1）

（2）  

3．上一問中（2）的起始物是一種非常重要的有機(jī)化合物，你能說出它的俗稱嗎?請(qǐng)用簡(jiǎn)單的有機(jī)原料和必要的無機(jī)試劑合成它，并指出其中涉及到的重要的人名反應(yīng)。