（16分）鹽酸普魯卡因是外科常用藥，化學名：對-氨基苯甲酸--二乙胺基乙酯鹽酸鹽，結構式如右上。作為局部麻醉劑，普魯卡因在傳導麻醉、浸潤麻醉及封閉療法中均有良好藥效。它的合成路線如下，請在方框內(nèi)填入試劑、中間產(chǎn)物或反應條件。

（12分）在星際云中發(fā)現(xiàn)一種高度對稱的有機分子（Z），在紫外輻射或加熱下可轉化為其他許多生命前物質(zhì)，這些事實支持了生命來自星際的假說。有人認為，Z的形成過程如下：（1）星際分子CH₂=NH聚合生成X；（2）X 與甲醛加成得到Y（分子式C₆H₁₅O₃N₃）；（3）Y與氨（摩爾比1:1）脫水縮合得到Z 。試寫出X、Y和Z的結構簡式。

（10分）曾有人用金屬鈉處理化合物A（分子式C₅H₆Br₂，含五元環(huán)），欲得產(chǎn)物B，而事實上卻得到芳香化合物C（分子式C₁₅H₁₈）。

6-1請畫出A、B、C的結構簡式。

6-2為什么該反應得不到B卻得到C？

6-3預期用過量酸性高錳酸鉀溶液處理C，得到的產(chǎn)物是D，寫出D的結構式。

（16分）水中氧的含量測定步驟如下:

步驟1：水中的氧在堿性溶液中將Mn²⁺氧化為MnO(OH)₂。

步驟2：加入碘離子將生成的MnO(OH)₂再還原成Mn²⁺離子。

步驟3：用硫代硫酸鈉標準溶液滴定步驟2中生成的碘。

有關的測定數(shù)據(jù)如下：

1：Na₂S₂O₃溶液的標定。取25.00 mL KIO₃標準溶液(KIO₃濃度：174.8 mg?L^-1)與過量KI在酸性介質(zhì)中反應，用Na₂S₂O₃溶液滴定，消耗12.45 mL。

2：取20.0°C下新鮮水樣103.5mL，按上述測定步驟滴定，消耗Na₂S₂O₃標準溶液11.80 mL。已知該溫度下水的飽和O₂含量為9.08 mg?L^-1。

3．在20.0°C下密閉放置5天的水樣102.2 mL，按上述測定步驟滴定，消耗硫代硫酸鈉標準溶液6.75 mL。

5-1 寫出上面3步所涉及的化學反應方程式。

5-2 計算標準溶液的濃度（單位mol?L^-1）。

5-3 計算新鮮水樣中氧的含量（單位mg?L^-1）。

5-4 計算陳放水樣中氧的含量（單位mg?L^-1）。

5-5 以上測定結果說明水樣具有什么性質(zhì)？

（12分）市場上出現(xiàn)過一種一氧化碳檢測器，其外觀像一張塑料信用卡，正中有一個直徑不到2cm的小窗口，露出橙紅色固態(tài)物質(zhì)。若發(fā)現(xiàn)橙紅色轉為黑色而在短時間內(nèi)不復原，表明室內(nèi)一氧化碳濃度超標，有中毒危險。一氧化碳不超標時，橙紅色雖也會變黑卻能很快復原。已知檢測器的化學成分：親水性的硅膠、氯化鈣、固體酸H₈[Si(Mo₂O₇)₆]?28H₂O、CuCl₂?2H₂O和PdCl₂?2H₂O（注：橙紅色為復合色，不必細究）。

4-1   CO與PdCl₂?2H₂O的反應方程式為：                     。

4-2   4-1的產(chǎn)物之一與CuCl₂?2H₂O反應而復原，化學方程式為：         。

4-3   4-2的產(chǎn)物之一復原的反應方程式為：                           。

（12分）鉻的化學豐富多采，實驗結果常出人意料。將過量30% H₂O₂加入(NH₄)₂CrO₄的氨水溶液, 熱至50^oC后冷至0^oC，析出暗棕紅色晶體A。元素分析報告：A含Cr 31.1%，N 25.1%，H 5.4%。在極性溶劑中A不導電。紅外圖譜證實A 有N-H鍵，且與游離氨分子鍵能相差不太大，還證實A 中的鉻原子周圍有7個配位原子提供孤對電子與鉻原子形成配位鍵，呈五角雙錐構型。

3-1 以上信息表明A 的化學式為：         ；可能的結構式為：           。

3-2  A 中鉻的氧化數(shù)為：              。

3-3 預期A 最特征的化學性質(zhì)為：                        。

3-4 生成晶體A的反應是氧化還原反應，方程式是：                        。

(12分)12.0g含2種化合物(由常見元素組成)的近白色固體溶于過量鹽酸, 釋放出2.94L氣體(標準狀態(tài)), 氣體密度為同溫度下空氣密度的1.52倍; 剩余的不溶性殘渣含氧53.2%，既不溶于酸又不溶于稀堿溶液。通過計算分別寫出2種化學物質(zhì)的化學式。

(11分)  乙酸在磷酸鋁的催化作用下生成一種重要的基本有機試劑A。核磁共振譜表明A分子中的氫原子沒有差別；紅外光譜表明A分子里存在羰基，而且，A分子里的所有原子在一個平面上。A很容易與水反應重新變成乙酸。回答如下問題：(1)寫出A的結構式。(2)寫出A與水的反應方程式。(3)寫出A與氫氧化鈉的反應方程式。(4)寫出A與氨的反應方程式，有機產(chǎn)物要用結構式表示。(5)寫成A與乙醇的反應方程式，有機產(chǎn)物要用結構式表示。

(15分) 回答如下幾個問題 

(1)近期發(fā)現(xiàn)不需要外加能源、節(jié)約水源而能除去廢水中的鹵代烷(有礙于人類健康)的方法：把鐵放在含鹵代烷的廢水中，經(jīng)一段時間后鹵代烷“消失”。例如廢水中的一氯乙烷經(jīng)14.9d后就檢不出來了。目前認為反應中鹵代烷(RCH₂X)是氧化劑。寫出反應式并說明(按原子)得失電子的關系。

(2) 電解NaCl―KCl―AlCl₃熔體制鋁比電解Al₂O₃―Na₃AlF₆制鋁節(jié)省電能約30%。為什么現(xiàn)仍用后一種方法制鋁？

(3) NH₄NO₃熱分解及和燃料油[以(CH₂)_n表示]反應的方程式及反應熱分別為：

NH₄NO₃ = N₂O + 2H₂O + 0.53 kJ/g NH₄NO₃         …………(1)

NH₄NO₃ = N₂ + 1/2 O₂ + 2H₂O + 1.47 kJ/g NH₄NO₃   ………(2)

3n NH₄NO₃ + (CH₂)_n = 3n N₂ + 7n H₂O + n CO₂ + 4.29n kJ/g NH₄NO₃ ……(3)

試問：由以上三個熱化學方程式可得出哪些新的熱化學方程式?

(4) 參照水溶液化學反應的知識回答下面的問題：在液態(tài)BrF₃中用KBrF₄滴定Br₂PbF₁₀，過程中出現(xiàn)電導最低點。寫出有關反應式。

(12分)  NO的生物活性已引起科學家高度重視。它與超氧離子(O₂^― )反應，該反應的產(chǎn)物本題用A為代號。在生理pH值條件下，A的半衰期為1-2秒。A被認為是人生病，如炎癥、中風、心臟病和風濕病等引起大量細胞和組織毀壞的原因。A在巨噬細胞里受控生成卻是巨噬細胞能夠殺死癌細胞和入侵的微生物的重要原因�？茖W家用生物擬態(tài)法探究了A的基本性質(zhì)，如它與硝酸根的異構化反應等。他們發(fā)現(xiàn)，當¹⁶O標記的A在¹⁸O標記的水中異構化得到的硝酸根有11% ¹⁸O，可見該反應歷程復雜�；卮鹑缦聠栴}：(1)寫出A的化學式。寫出NO跟超氧離子的反應。這你認為A離子的可能結構是什么？試寫出它的路易斯結構式(即用短橫表示化學鍵和用小黑點表示未成鍵電子的結構式)。(2)A離子和水中的CO₂迅速一對一地結合。試寫出這種物種可能的路易斯結構式。(3)含Cu⁺離子的酶的活化中心，亞硝酸根轉化為一氧化氮。寫出Cu⁺和NO₂在水溶液中的反應。(4)在常溫下把NO氣體壓縮到100個大氣壓，在一個體積固定的容器里加熱到50^oC，發(fā)現(xiàn)氣體的壓力迅速下降，壓力降至略小于原壓力的2/3就不再改變，已知其中一種產(chǎn)物是N₂O，寫出化學方程式。并解釋為什么最后的氣體總壓力略小于原壓力的2/3。