化合物A 與許多金屬離子形成八面體配合物，例如 [Mn(A)₃]²⁺。結(jié)構(gòu)分析證實(shí)該配合物中的A和游離態(tài)的A相比，分子中原本等長(zhǎng)的兩個(gè)鍵不再等長(zhǎng)。畫(huà)出這種配合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)圖（氫原子不需畫(huà)出），討論異構(gòu)現(xiàn)象。

（11分）化合物A是近十年開(kāi)始采用的鍋爐水添加劑。A的相對(duì)分子質(zhì)量90.10，可形成無(wú)色晶體，能除去鍋爐水中溶解氧，并可使鍋爐壁鈍化。

7-1  A是用碳酸二甲酯和一水合肼在70^oC下合成的，收率80%。畫(huà)出A的結(jié)構(gòu)式。

7-2  寫(xiě)出合成A的反應(yīng)方程式。

7-3  低于135^oC時(shí)，A直接與溶解氧反應(yīng)，生成三種產(chǎn)物。寫(xiě)出化學(xué)方程式。

7-4  高于135^oC時(shí)，A先發(fā)生水解，水解產(chǎn)物再與氧反應(yīng)。寫(xiě)出化學(xué)方程式。）

7-5  化合物A能使鍋爐壁鈍化是基于它能將氧化鐵轉(zhuǎn)化為致密的四氧化三鐵。寫(xiě)出化學(xué)方程式。

（9分）潛在儲(chǔ)氫材料――化合物 A 是第二周期兩種氫化物形成的路易斯酸堿對(duì)，是乙烷的等電子體，相對(duì)分子質(zhì)量30.87，常溫下為白色晶體，穩(wěn)定而無(wú)毒。剛剛?cè)诨��?A 緩慢釋放氫氣，轉(zhuǎn)變?yōu)榛�合物B（乙烯的等電子體）。B 不穩(wěn)定，易聚合成聚合物 C（聚乙烯的等電子體）。C 在155^oC釋放氫氣轉(zhuǎn)變?yōu)榫垡胰驳牡入娮芋w，其中聚合度為3的化合物 D 是苯的等電子體。高于500^oC時(shí) D 釋放氫氣，轉(zhuǎn)變?yōu)榛�合�?E，E 有多種晶型。

6-1 寫(xiě)出 A、B、C、D、E 的化學(xué)式。      

6-2 化合物 A 轉(zhuǎn)變?yōu)?E 各步釋放的氫所占的質(zhì)量分?jǐn)?shù)以及總共釋放的氫氣所占的質(zhì)量分?jǐn)?shù)多大？

6-3 為使 A 再生，有人設(shè)計(jì)了化合物 D 在水蒸氣存在下與甲烷反應(yīng)，寫(xiě)出化學(xué)方程式。

（6分）配制KI(0.100mol?L^-1)I₂的水溶液，用0.100mol?L^-1 Na₂S₂O₃標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)得c(I₂)＝4.85×10^-3 mol?L^-1。量取50.0mL KI-I₂溶液和50.0mL CCl₄置于分液漏斗中振蕩達(dá)平衡，分液后測(cè)知CCl₄相中c(I₂)＝2.60×10^-3 mol?L^-1。已知實(shí)驗(yàn)溫度下CCl₄從水溶液中萃取I₂的分配比為85 : 1。求水溶液中I₂＋I(xiàn)^¯＝I^¯₃的平衡常數(shù)。

（7分）   已探明我國(guó)錳礦儲(chǔ)量占世界第三位，但富礦僅占6.4%，每年尚需進(jìn)口大量錳礦石。有人設(shè)計(jì)了把我國(guó)的菱錳礦（貧礦）轉(zhuǎn)化為高品位“菱錳礦砂”的綠色工藝。該工藝首先將礦砂與硫酸銨一起焙燒，較佳條件是：投料比m[(NH₄)₂SO₄]/m[MnCO₃]＝1.5；焙燒溫度450^oC；焙燒時(shí)間1.5 小時(shí)。            

4-1  寫(xiě)出焙燒反應(yīng)方程式：

4-2  其次，將焙燒產(chǎn)物轉(zhuǎn)化為高品位的“菱錳礦砂”，寫(xiě)出反應(yīng)方程式：

4-3  若焙燒溫度過(guò)高或時(shí)間過(guò)長(zhǎng)，將導(dǎo)致什么結(jié)果？

4-4  從物料平衡角度看，生產(chǎn)過(guò)程中是否需要添加(NH₄)₂SO₄？說(shuō)明理由。

（5分）  下列反應(yīng)在100^oC時(shí)能順利進(jìn)行：

                                               I                   II

2-1  給出兩種產(chǎn)物的系統(tǒng)命名。（4分）

2-2  這兩種產(chǎn)物互為下列哪一種異構(gòu)體？（1分）

     A  旋光異構(gòu)體      B  立體異構(gòu)體       C  非對(duì)映異構(gòu)體      D  幾何異構(gòu)體

（4分） 2006年3月有人預(yù)言，未知超重元素第126號(hào)元素有可能與氟形成穩(wěn)定的化合物。按元素周期系的已知規(guī)律，該元素應(yīng)位于第  周期，它未填滿電子的能級(jí)應(yīng)是    ，在該能級(jí)上有  個(gè)電子，而這個(gè)能級(jí)總共可填充    個(gè)電子。（各1分）

（9分）88.1克某過(guò)渡金屬元素M同134.4升（已換算成標(biāo)準(zhǔn)狀況）一氧化碳完全反應(yīng)生成反磁性四配位絡(luò)合物。該配合物在一定條件下跟氧反應(yīng)生成與NaCl屬同一晶型的氧化物。

13－1  推斷該金屬是什么；

13－2  在一定溫度下MO可在三氧化二鋁表面自發(fā)地分散并形成“單分子層”。理論上可以計(jì)算單層分散量，實(shí)驗(yàn)上亦能測(cè)定。(a)說(shuō)明MO在三氧化二鋁表面能自發(fā)分散的主要原因。(b) 三氧化二鋁表面上鋁離子的配位是不飽和的。MO中的氧離子在三氧化二鋁表面上形成密置單層。畫(huà)出此模型的圖形；計(jì)算MO在三氧化二鋁(比表面為178 m²/g)表面上的最大單層分散量（g/m²）(氧離子的半徑為140 pm)。

（9分）2004年是俄國(guó)化學(xué)家馬科尼可夫（V. V. Markovnikov，1838－1904）逝世100周年。馬科尼可夫因提出C=C雙鍵的加成規(guī)則（Markovnikov Rule）而著稱(chēng)于世。本題就涉及該規(guī)則。給出下列有機(jī)反應(yīng)序列中的A、B、C、D、E、F和G的結(jié)構(gòu)式，并給出D和G的系統(tǒng)命名。

（9分）家蠅的雌性信息素可用芥酸(來(lái)自菜籽油)與羧酸X（摩爾比1 : 1）在濃NaOH溶液中進(jìn)行陽(yáng)極氧化得到。

    家蠅雌性信息素                         芥酸

11－1  寫(xiě)出羧酸X的名稱(chēng)和結(jié)構(gòu)式以及生成上述信息素的電解反應(yīng)的化學(xué)方程式。

11－2  該合成反應(yīng)的理論產(chǎn)率（摩爾分?jǐn)?shù)）多大？說(shuō)明理由。