測定相對分子質量的常用方法之一是凝固點下降法。例如水是常用的溶劑，當水中溶解了某種不揮發(fā)的溶質時，水的凝固點（即冰點）即會下降，海水在0℃時不會結冰就是這個原因。凝固點下降的程度與溶質的分子數(shù)有關，而與溶質是何種物質無關。當溶劑的量確定時，凝固點的降低值與溶質分子數(shù)成正比。已知10.0 g樟腦中溶解0.412 g萘，凝固點下降了13℃，即么，組成為C₇H₆O₂的有機物0.23 g溶于15.6 g樟腦中，凝固點下降約多少？

（已知萘的相對分子質量為：128）

 (A)5℃     (B)8℃     (C)7℃      (D)12℃

常溫時，以下4種溶液pH最小的是

  (A)0.01 mol?L^-1 醋酸溶液

(B)0.02 mol?L^-1醋酸與0.02 mol?L^-1NaOH溶液等體積混合液

(C)0.03 mol?L^-1醋酸與0.01 mol?L^-1NaOH溶液等體積混合液

(D)pH=2的鹽酸與pH=12的NaOH溶液等體積混合液

（10分）有機合成是以有機反應為工具，通過設計合理的合成路線，從較簡單的化合物或單質經(jīng)化學反應合成有機物的過程。有機合成一般包括分子骨架的形成和官能團的引

入、轉換及保護等方法。保護羥基官能團常用2,3-二氫吡喃，該化合物與醇在氯化氫或濃硫酸催化下形成縮醛，脫除這個保護基通常只要簡單的酸性水解(如下圖所示)：

一個目標化合物通�？山�(jīng)由多條合成路線合成，下面所列的是兩條合成5甲基1,5己二醇的路線：

路線一：

路線二：

（1）請寫出上述合成路線中(a)―(m)各步驟所需的試劑；

（2）在上述合成“路線一”中，哪些步驟屬于分子骨架的形成？哪些屬于官能團轉換？哪些屬于官能團保護、脫保護？

（10分）以苯和丙酰氯為原料制備1(4溴苯基)丙烯的反應式如下：

（1）請在(a) (f)中填入所得產(chǎn)物的結構或所需的試劑及必要的反應條件；

（2）以苯、不超過4個碳原子的任何有機物及必要的無機試劑為原料合成2丁基1硝基4氯苯。

（10分）化合物A（C₇H₁₂），在酸性高錳酸鉀溶液中加熱回流，反應液中只有環(huán)己酮一種有機物，A與氯化氫反應得化合物B，B與乙醇鈉－乙醇溶液共熱生成化合物C，C能使溴的四氯化碳溶液褪色并生成化合物D，再將D與乙醇鈉－乙醇溶液共熱則得到化合物E，E與高錳酸鉀溶液加熱回流得丁二酸和丙酮酸�；�合物C若經(jīng)臭氧解（O₃氧化，然后用H₂O/Zn處理）則生成6氧代庚醛。

（1）寫出化合物AE的結構式（不考慮化合物的立體異構）。

（2）用系統(tǒng)命名法命名化合物B，C，D，E

（3）上述化合物中哪個可以由乙烯和2甲基1,3丁二烯經(jīng)一步反應而制得？請用反應式表示。

（4）如何將6氧代庚醛轉化為1,6庚二醇？請用反應式表示。

（10分）某同學取20ml水放入園底燒瓶中，小心加入29ml濃硫酸，冷至室溫后，依次加入15克1丁醇及25克研細的溴化鈉。充分振搖后，加入幾粒沸石，裝上回流裝置，通過加熱回流合成1溴丁烷。(該題的反應式不要求配平)

（1）請根據(jù)上述投料情況，寫出合成1溴丁烷的主要反應式。

（2）寫出此合成反應可能發(fā)生的副反應的反應式。

（3）合成后蒸餾出油狀的1溴丁烷粗產(chǎn)品略帶有紅色是因為在反應中產(chǎn)生微量的溴所致，寫出生成溴的反應式。該同學繼而加入NaHSO₃消除紅色，寫出其反應式。

（10分） 具有高能量密度的鋰二次電池，有可能成為空間衛(wèi)星等領域的動力源。最近有人采用化學交聯(lián)法由二氯環(huán)磷氮烯聚合物(NPCl₂)₃和三硫化二鈉作用合成出新型無機材料三硫代環(huán)磷氮烯聚合物[(NPS₃)₃]_n作為鋰二次電池正極材料，以提高其能量密度和良好的循環(huán)性能。

1.     由白磷和氯氣反應生成一種磷的氯化物X，寫出該反應的反應式和X的化學結構式。

2.     由X和氯化銨反應得到(NPCl₂)_n   ，寫出該反應的反應式并寫出(NPCl₂)₃的化學結構式。

3.     說明(NPCl₂)₃分子中磷氮間化學健的特性。

4.     若(NPCl₂)_n聚合物中的n=4，那么它能構成幾種骨架為（P₄N₄）環(huán)狀聚合物的構型。

（10分）一種作為接觸法制備硫酸的催化劑A，在它的催化作用下，二氧化硫被氧化為三氧化硫。

1.     寫出這種催化劑A的化學式。

2.     A溶于鹽酸得到一種化合物B、氯氣和水，寫出該反應的化學反應式和B的化學式。

3.     B在水溶液中是形成一種正二價的六配位的絡離子C，寫出該絡離子C的結構式。

4.     B與乙酰丙酮（2，4-戊二酮）反應可得到蘭色的五配位絡合物D，寫出該絡合物D的結構式。

（10分）含有SO₃的發(fā)煙硫酸試樣1.400g溶于水后用0.8050 mol/L NaOH溶液滴定時消耗36.10 ml。假設試樣中不含其它雜質，己知M（SO₃）=80.06    M（H₂SO₄）=98.08，求試樣中SO₃和H₂SO₄的百分含量(要求正確保留最后結果的有效數(shù)字位數(shù))。

（ 10分）水中Ca²⁺、Mg²⁺能形成“水垢”使水質變得不適于家庭和工業(yè)使用，回答下列問題：

  （1）石灰-蘇打法被用來大規(guī)模軟化生活用水，寫出配平的離子反應方程式。

（2）另一種軟化硬水的方法是離子交換法， 交換過程是在裝有離子交換樹脂的交換柱或交換床中完成的。

A.     用方程式表示離子交換過程

B.     如何對樹脂進行再生？

C.     離子交換水可作為飲用水嗎？為什么？

  （3）工業(yè)上常用格氏鹽(某種磷酸鹽)作為鍋爐用水的軟化劑，為什么？畫出格氏鹽的結構示意圖以及格氏鹽與鈣離子結合后形成化合物的結構示意圖。