[化學選修－有機化學基礎]

苯酚是重要的化工原料，通過下列流程可合成阿司匹林、香料和一些高分子化合物．已知：

(1)寫出反應類型：④________，⑦________．

(2)寫出濃硫酸催化條件下，香料C的結構簡式________，G的結構簡式________．

(3)寫出反應②的化學方程式________．

(4)寫出反應⑧的化學方程式________．

(5)下列可檢驗阿司匹林樣品中混有水楊酸的試劑是________．

(a)三氯化鐵溶液

(b)碳酸氫鈉溶液

(c)石蕊試液

[化學選修－物質結構與性質]

(1)．CO可以和很多過渡金屬形成配合物，如羰基鐵[Fe(CO)₅]、羰基鎳[Ni(CO)₄]．CO分子中C原子上有一對孤對電子，C、O原子都符合8電子穩(wěn)定結構，CO的結構式為________，與CO互為等電子體的離子為________(填化學式)．

(2)．人類在使用金屬的歷史進程中，經歷了銅、鐵、鋁之后，第四種將被廣泛應用的金屬被科學家預測是鈦(Ti)，它被譽為“未來世紀的金屬”．Ti元素在元素周期表中的位置是________周期，第________族；其基態(tài)原子的價電子層排布為________；

(3)．在Ti的化合物中，可以呈現(xiàn)＋2、＋3、＋4三種化合價，其中以＋4價的Ti最為穩(wěn)定．偏鈦酸鋇的熱穩(wěn)定性好，介電常數(shù)高，在小型變壓器、話筒和擴音器中都有應用．偏鈦酸鋇晶體中晶胞的結構示意圖如圖，它的化學式是________；

(4)．已知Ti³⁺可形成配位數(shù)為6的配合物．現(xiàn)有含鈦的兩種顏色的晶體，一種為紫色，另一為綠色，但相關實驗證明，兩種晶體的組成皆為TiCl₃·6H₂O．為測定這兩種晶體的化學式，設計了如下實驗：

a．分別取等質量的兩種配合物晶體的樣品配成待測溶液；

b．分別往待測溶液中滴入AgNO₃溶液，均產生白色沉淀；

c．沉淀完全后分別過濾得兩份沉淀，經洗滌干燥后稱量，發(fā)現(xiàn)原綠色晶體的水溶液與AgNO₃溶液反應得到的白色沉淀質量為紫色晶體的水溶液反應得到沉淀質量的．

則綠色晶體配合物的化學式為________，綠色晶體中含有化學鍵類型是________．

(1)．下列有關電化學的圖示中，完全正確的是________

(2)．碘被稱為“智力元素”，科學合理地補充碘可防止碘缺乏�。�碘酸鉀(KIO₃)是國家規(guī)定的食鹽加碘劑，它的晶體為白色，可溶于水．碘酸鉀在酸性介質中可與碘化物作用生成單質碘．以碘為原料，通過電解制備碘酸鉀的實驗裝置如圖所示．

請回答下列問題：

a．碘是________(填顏色)固體物質，實驗室常用________方法來分離提純含有少量泥沙雜質的固體碘．

b．電解前，先將一定量的精制碘溶于過量氫氧化鉀溶液，溶解時發(fā)生反應：3I₂＋6KOH5KI＋KIO₃＋3H₂O，將該溶液加入陽極區(qū)．另將氫氧化鉀溶液加入陰極區(qū)，電解槽用水冷卻．

電解時，陽極上發(fā)生反應的電極反應式為________，每生成1 mol　KIO₃，電路中通過的電子的物質的量為________．

c．電解過程中，為確定電解是否完成，需檢驗電解液中是否有I^－．請設計一個檢驗電解液中是否有I^－的簡單實驗方案，并按要求填寫下表．

可供選擇的試劑有淀粉溶液，稀硫酸，氯化鈉溶液，酒精等．(用其中的一種或多種均可．)

d．電解完畢，從電解液中得到碘酸鉀晶體的實驗過程如下：

陽極電解液→①蒸發(fā)濃縮→②→③過濾→④洗滌→⑤→碘酸鉀晶體

步驟②的操作名稱是________，步驟⑤的操作名稱是________．步驟④洗滌晶體的目的是________．

草酸(H₂C₂O₄)是一種易溶于水的二元中強酸，在水中它的存在形態(tài)有H₂C₂O₄、HC₂O、C₂O，各形態(tài)的分布系數(shù)(濃度分數(shù))α隨溶液pH變化的關系如圖所示：

(1)圖中曲線1表示________的分布系數(shù)變化；曲線3表示________的分布系數(shù)變化．

現(xiàn)有物質的量濃度均為0.1 mol/L的下列溶液：

①Na₂C₂O₄

②NaHC₂O₄

③H₂C₂O₄

④(NH₄)₂C₂O₄

⑤NH₄HC₂O₄

已知NaHC₂O₄溶液顯酸性．

(2)Na₂C₂O₄溶液中，c(Na⁺)/c(C₂O)________2(填“＞”、“＝”、“＜”)，原因是________(用離子方程式表示)．

(3)常溫下，向10 mL　0.1 mol/L　H₂C₂O₄溶液中滴加0.1 mol/L　NaOH溶液，隨著NaOH溶液體積的增加，當溶液中c(Na⁺)＝2c(C₂O)＋c(HC₂O)時，溶液顯________性(填“酸”、“堿”或“中”)，且V(NaOH)________10 mL(填“＞”、“＝”或“＜”)．

(4)下列關于五種溶液的說法中，正確的是

A．溶液②中，c(C₂O)＜c(H₂C₂O₄)

B．溶液②中，c(H₂C₂O₄)＋c(OH^－)＝c(C₂O)＋c(H⁺)

C．溶液④⑤中都符合c(NH)＋c(H⁺)＝c(HC₂O)＋2c(C₂O)＋c(OH^－)

D．五種溶液都符合c(H₂C₂O₄)＋c(HC₂O)＋c(C₂O)＝0.1 mol·L^－1．

(5)五種溶液中c(H₂C₂O₄)由大到小排列的順序是________．

(6)配平氧化還原反應方程式：

(7)稱取6.0 g含H₂C₂O₄·2H₂O、KHC₂O₄和K₂SO₄的試樣，加水溶解，配成250 mL溶液．量取兩份此溶液各25 mL，分別置于兩個錐形瓶中．第一份溶液中加入2滴酚酞試液，滴加0.25 mol/L　NaOH溶液至20 mL時，溶液由無色變?yōu)闇\紅色．第二份溶液用0.10 mol/L酸性KMnO₄溶液滴定，滴定終點如何判斷________．當加入16 mL　0.10 mol/L酸性KMnO₄溶液時恰好反應完全．則原試樣中H₂C₂O₄·2H₂O的質量分數(shù)為________，KHC₂O₄的質量分數(shù)為________．如果用0.25 mol/L　NaOH溶液滴定第一份溶液的實驗滴定終點仰視讀數(shù)則測得的KHC₂O₄的質量分數(shù)________(填“偏高”“偏低”或“無影響”)

二甲醚是一種重要的清潔燃料，可替代氟利昂作制冷劑，對臭氧層無破壞作用．工業(yè)上可利用煤的氣化產物(水煤氣)合成二甲醚．請回答下列問題：

(1)利用水煤氣合成二甲醚的總反應為：

它可以分為兩步，反應分別如下：

(2)在一定條件下的密閉容器中，該總反應達到平衡，只改變一個條件能同時提高反應速和CO的轉化率的是________(填字母代號)．

a．降低溫度

(3)在一體積可變的密閉容器中充入3 mol　H₂、3 mol　CO、1 mol　CH₃OCH₃、1 mol　CO₂，在一定溫度和壓強下發(fā)生反應：3H₂(g)＋3CO(g)CH₃OCH₃(g)＋CO₂(g)，經一定時間達到平衡，并測得平衡時混合氣體密度是同溫同壓下起始時的1.6倍．問：

①反應開始時正、逆反應速率的大�。篤(正)________V(逆)(填“＞”、“＜”或“＝”)，理由是：________________

②平衡時n(CH₃OCH₃)＝________，平衡時CO的轉化率＝________．

有關元素X、Y、Z、W的信息如下：

請回答下列問題：

已知：RCHO＋CH₂(COOH)₂RCH＝C(COOH)₂＋H₂O

RCH＝C(COOH)₂RCH＝CHCOOH＋CO₂↑

A與芳香族化合物B在一定條件下反生成C，進一步反應生成抗氧化劑阿魏酸(見下圖)

A的相對分子質量是104，1 mol　A與足量NaHCO₃溶液反應生成2 mol氣體．

(1)A的分子式是________，阿魏酸的結構簡式為__________________．

(2)B可能發(fā)生的反應是________(填序號)

a、氧化反應　b、水解反應　c、加成反應　d、酯化反應

(3)等物質的量C分別與足量的Na、NaHCO₃、NaOH反應時消耗Na、NaHCO₃、NaOH的物質的量之比是________．

(4)反應①的化學方程式為________．

(5)寫出符合下列條件的阿魏酸所有的同分異構體的結構簡式：______________．

①在苯環(huán)上只有兩個取代基

②在苯環(huán)上的一氯取代物只有兩種

③1 mol該同分異構體與足量NaHCO₃反應生成2 mol　CO₂氣體．

元素A、B、C、D、E、F是位于元素周期表前四周期元素，且原子序數(shù)依次增大．其中D、F為常見金屬元素；A元素原子核內只有一個質子，元素A與B形成的氣態(tài)化合物甲在標準狀況下的密度為0.759 g·L^－1，C元素原子的最外層電子數(shù)是其電子層數(shù)的3倍，E與C同主族，由D或F元素組成的單質或某些離子(或化合物)在溶液中均有下列轉化關系(其它參與反應的物質未列出)：

其中，均含D元素的乙、丙、丁微粒間的轉化全為非氧化還原反應；均含F(xiàn)元素的乙、丙、丁微粒間的轉化全為氧化還原反應；相鄰的乙與丙或丙與丁兩兩間均互不發(fā)生化學反應．請回答下列問題：

(1)寫出化合物甲的電子式：________．

(2)寫出化合物甲的水溶液與D元素對應的金屬陽離子反應的離子方程式________；

寫出均含有F元素的乙與丁在溶液中發(fā)生反應的離子方程式________．

(3)由A、C元素組成的化合物戊和A、E元素組成的化合物己，式量均為34．其中戊的熔沸點高于己，其原因是：________．

(4)復鹽是指由2種或2種以上陽離子和一種酸根離子組成的鹽．請寫出由A、B、C、E、F元素組成的一種具有還原性的復鹽庚的化學式________．該復鹽是一種重要的化學試劑，據中學課本介紹，工業(yè)上常用如下方法制�。簩⒁欢�量的兩種鹽配成混合溶液，再加熱濃縮混合溶液，冷卻至室溫則析出帶有6個結晶水的該復鹽晶體．寫出相關反應的化學方程式________，析出該復鹽晶體的原理是________．