（14分）碘溶于碘化鉀溶液中形成I₃^—，并建立如下平衡：I₃^— I^—+ I₂。實驗室可以通過氧化還原滴定法測定平衡時I₃^—的濃度
實驗原理：
為了測定平衡時的c(I₃^—) ，可用過量的碘與碘化鉀溶液一起搖動，達平衡后取上層清液用標準的Na₂S₂O₃滴定：2 Na₂S₂O₃ + I₂ =" 2NaI" + Na₂S₄O₆。
由于溶液中存在I₃^— I^— + I₂的平衡，所以用硫代硫酸鈉溶液滴定，最終測得的是I₂和I₃^—的總濃度，設為c₁，c₁ = c(I₂)+c(I₃^—)；c(I₂) 的濃度可用相同溫度下，測過量碘與水平衡時溶液中碘的濃度代替，設為c₂，則c(I₂)= c₂，c(I₃^—)=c₁ —c₂；
實驗內容：
1．用一只干燥的100 mL 碘量瓶和一只250 mL碘量瓶，分別標上1、2號，用量筒取80 mL 0.0100 mol.L^-1 KI于1號瓶，取200 mL 蒸餾水于2號瓶，并分別加入0.5 g過量的碘。
2．將兩只碘量瓶塞好塞子，振蕩30分鐘，靜置。
3．分別取上層清液20 mL用濃度為c mol/L標準Na₂S₂O₃溶液進行滴定。1號瓶消耗V₁ mL Na₂S₂O₃溶液，2號瓶消耗V₂ mL Na₂S₂O₃溶液。
4．帶入數(shù)據(jù)計算c(I₃^—)
試回答下列問題
（1）標準Na₂S₂O₃溶液應裝入   （填“酸式滴定管”或“堿式滴定管”），原因是   。
（2）碘量瓶在震蕩靜置時要塞緊塞子，可能的原因是   
（3）滴定時向待測液中加入的指示劑是   ，到達滴定終點時的現(xiàn)象為   。
（4）用c 、V₁和V₂表示c(I₃^—)為   mol·L^-1。
（5）若在測定1號瓶時，取上層清液時不小心吸入了少量的I₂固體，則測定的c(I₃^—)   （填“偏大”、“偏小”或“不變”）

（12分）某學生用0.1000mol·L^－1標準NaOH溶液滴定未知濃度的鹽酸，其操作可分解為以下幾步：
A移取25.00mL待測鹽酸溶液注入潔凈的錐形瓶中，并加入2～3滴酚酞溶液
B用標準NaOH溶液潤洗滴定管2～3次
C把盛有標準NaOH溶液的堿式滴定管固定好，擠壓玻璃珠，使滴定管尖嘴充滿溶液
D取標準NaOH溶液注入堿式滴定管到“0”刻度以上2～3cm
E．調節(jié)液面至“0”或“0”刻度以下，記下讀數(shù)
F．把錐形瓶放在滴定管的下面，用標準NaOH溶液滴定到終點，并記下滴定管液面的讀數(shù)
（1）下圖中屬于堿式滴定管的   （選填：“甲”、“乙”）。

（2）正確的操作順序是   （填字母序號）。
（3）上述B步操作的目的是   。
（4）判斷到達滴定終點的實驗現(xiàn)象是   。
（5）上述A步操作之前，若先用待測溶液潤洗錐形瓶，則對滴定結果的影響是    （填“偏大”或“偏小”或“無影響”）。
（6）若平行實驗三次，記錄的數(shù)據(jù)如下表

（7分）用中和滴定法測定燒堿的純度，若燒堿中含有與酸不反應的雜質，試根據(jù)實驗回答：
（1）將準確稱取的4.3 g燒堿樣品配制成250 mL待測液，需要的主要儀器除量筒、燒杯、玻璃棒、膠頭滴管外，還必須用到的儀器有                        。
（2）取待測液10.00 mL，用          滴定管量取，并置于錐形瓶中。
（3）向錐形瓶中滴加幾滴指示劑，用0.200 mol·L^-1標準鹽酸滴定待測燒堿溶液。不適宜選用的指示劑為（選填序號）：________。①石蕊試液  ②無色酚酞  ③甲基橙試液
（4）根據(jù)兩次滴定獲得的實驗數(shù)據(jù)如下表，得出燒堿的純度為        。

（16分）NH₃在生活生產(chǎn)中用途廣泛。
（1）下列關于NH₃或氨水的實驗能達到目的的是      （填編號）

編號	A	B	C	D
實驗 裝置
實驗 目的	實驗室模擬侯氏制堿法制備NH4HCO3	驗證NH3易溶于水	制備銀氨溶液	干燥NH3

（14分）
氫溴酸在工業(yè)和醫(yī)藥領域中有著廣泛的用途，下圖是某興趣小組模擬工廠制備氫溴酸粗品并精制的流程如下：

（1）混合①使用冰水的目的是                                           ；
（2）操作II和III的名稱是                    ,                       ；
（3）混合②中發(fā)生反應的離子方程式為                                 ；
（4）工業(yè)上用氫溴酸和大理石制得溴化鈣中含有少量Al³⁺、Fe³⁺雜質，加入適量的試劑           （填化學式）后控制溶液的PH約為8.0即可除去雜質，控制溶液的PH約為8.0的目的是_______________________________________________________；
（5）t℃時，將HBr通入AgNO₃溶液中生成的AgBr在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示，又知t℃時AgCl的Ksp=4×l0^-10，下列說法不正確的是 （  ）

A．向含有Cl-和Br- 的混合液中滴加硝酸銀溶液，一定先產(chǎn)生AgBr的沉淀

B．在AgBr飽和溶液中加入NaBr固體，可使溶液由c點到b點

C．圖中a點對應的是AgBr的不飽和溶液

D．在t℃時，AgCl(s)+Br-(aq)AgBr(s)+Cl-(aq)平衡常數(shù)Κ≈816

(15分)三氯氧磷（化學式：POCl₃）常用作半導體摻雜劑及光導纖維原料。氯化水解法生產(chǎn)三氯氧磷的流程如下：

⑴氯化水解法生產(chǎn)三氯氧磷的化學方程式為     。
⑵通過佛爾哈德法可以測定三氯氧磷產(chǎn)品中Cl元素含量，實驗步驟如下：
Ⅰ．取a g產(chǎn)品于錐形瓶中，加入足量NaOH溶液，待完全水解后加稀硝酸至酸性。
Ⅱ．向錐形瓶中加入0.1000 mol·L^－1的AgNO₃溶液40.00 mL，使Cl^－完全沉淀。
Ⅲ．向其中加入2 mL硝基苯，用力搖動，使沉淀表面被有機物覆蓋。
Ⅳ．加入指示劑，用c mol·L^－1NH₄SCN溶液滴定過量Ag⁺至終點，記下所用體積。
已知：K_sp(AgCl)=3.2×10^－10，K_sp(AgSCN)=2×10^－12
①滴定選用的指示劑是     （選填字母），滴定終點的現(xiàn)象為     。
a．FeCl₂       b．NH₄Fe(SO₄)₂       c．淀粉       d．甲基橙
②實驗過程中加入硝基苯的目的是     ，如無此操作所測Cl元素含量將會     （填“偏大”、“偏小”或“不變”）
⑶氯化水解法生產(chǎn)三氯氧磷會產(chǎn)生含磷（主要為H₃PO₄、H₃PO₃等）廢水。在廢水中先加入適量漂白粉，再加入生石灰調節(jié)pH將磷元素轉化為磷酸的鈣鹽沉淀并回收。
①在沉淀前先加入適量漂白粉的作用是     。
②下圖是不同條件對磷的沉淀回收率的影響圖像。

處理該廠廢水最合適的工藝條件為     （選填字母）。
a．調節(jié)pH=9     b．調節(jié)pH=10    c．反應時間30 min    d．反應時間120 min
③若處理后的廢水中c(PO₄^3－)=4×10^－7mol·L^－1，溶液中c(Ca²⁺)=     mol·L^－1。
（已知K_sp[Ca₃(PO₄)₂]=2×10^－29）

某食用白醋是由醋酸與純水配制而成，用中和滴定的方法準確測定其中醋酸的物質的量濃度。實驗步驟：①配制500mL濃度約為0．1mol·L^-1的NaOH溶液；②用KHC₈H₄O₄標準溶液準確測定該NaOH溶液的濃度；③用已知準確濃度的NaOH溶液測定醋酸的濃度。
（1）稱量所需的NaOH固體置于大燒杯中，加入500mL蒸餾水，攪拌溶解。該配制步驟         （填“可行”或“不可行”），
（2）稱量時NaOH在空氣中極易吸水，配制所得的NaOH溶液濃度通常比預期      （填“小”或“大”），這是不能直接配制其標準溶液的原因。
（3）查閱白醋包裝：醋酸含量約為6g/100mL，換算成物質的濃度約為         mol·L^-1，滴定前要先將白醋稀釋10倍。稀釋白醋時需要的儀器有100mL容量瓶、燒杯、玻璃棒、 膠頭滴管、                   。
（4）準確量取稀釋后的白醋20．00mL，置于250mL錐形瓶中，加入30mL蒸餾水，再滴加酚酞指示劑，用上述NaOH標準溶液滴定至                         即為終點。
（5）為了減小實驗誤差，該同學一共進行了三次實驗，假設每次所取白醋體積均為20．00mL，NaOH標準液濃度為c mo1/L，三次實 驗結果記錄如下：    

工業(yè)上為了測定輝銅礦（主要成分是Cu₂S）中Cu₂S的質量分數(shù)，設計了如圖裝置。實驗時按如下步驟操作：

某化學實驗小組從市場上買來一瓶某品牌食用白醋（主要是醋酸的水溶液），用實驗室標準NaOH溶液對其進行滴定以測定它的準確濃度。下表是4種常見指示劑的變色范圍：

高氯酸銨樣品中 NH₄ClO₄的含量可用蒸餾法進行測定，蒸餾裝置如圖所示(加熱和儀器固定裝置已略去)，實驗步驟如下：

步驟 1：按如圖所示組裝儀器，檢查裝置氣密性。
步驟 2：準確稱取樣品a g (約 0.5 g)于蒸餾燒瓶中，加入約 150 mL 水溶解。
步驟 3：準確量取 40.00 mL 約 0.1 mol·L^－1 H₂SO₄溶液于錐形瓶中。
步驟 4：經(jīng)滴液漏斗向蒸餾燒瓶中加入 20 mL 3 mol·L^－1NaOH 溶液。
步驟 5：加熱蒸餾至蒸餾燒瓶中剩余約 100 mL 溶液。
步驟 6：用新煮沸過的水沖洗冷凝裝置 2～3 次，洗滌液并入錐形瓶中。
步驟 7：向錐形瓶中加入酸堿指示劑，用 c mol·L^－1NaOH 標準溶液滴定至終點，消耗 NaOH 標準溶液 V₁ mL。
步驟 8：將實驗步驟 1～7 重復 2 次。
①步驟 3中，準確量取 40.00 mL  H₂SO₄溶液的玻璃儀器是       。
②步驟 1～7 中，確保生成的氨被稀硫酸完全吸收的實驗步驟是       (填步驟序號)。
③為獲得樣品中 NH₄ClO₄的含量，還需補充的實驗是           。