高中化學(xué)經(jīng)典例題28道詳解詳析
(一)基本概念和基本原理
[例1] 道爾頓的原子學(xué)說曾經(jīng)起了很大作用。他的學(xué)說中.包含有下述三個論點(diǎn):①原子是不能再分的粒子;②同種元素的原子的各種性質(zhì)和質(zhì)量都相同;③原子是微小的實(shí)心球體。從現(xiàn)代的觀點(diǎn)看,你認(rèn)為這三個論點(diǎn)中,不確切的是
(A)只有③ (B)只有①③
(C)只有②③ (D)①②③
[解析] 從現(xiàn)代物質(zhì)結(jié)構(gòu)觀點(diǎn)看,道爾頓原子學(xué)說的三個論點(diǎn)都是不確切的、對于①.現(xiàn)代科學(xué)已經(jīng)知道.原子是由原子核和核外電子組成的。原子核內(nèi)又有質(zhì)子和中子、在化學(xué)反應(yīng)中.原子可以得到和失去電子;在核反應(yīng)中原子核可以裂變和聚變。對于②,由于元素存在同位素,它們在質(zhì)量和物理性質(zhì)上存在差異、至于③原子核相對于原子來說是很小的,它的直徑約是原子的萬分之一,它的體就只占原子體積的幾千億分之一。電子在核外較大的空間內(nèi)作高速運(yùn)動說明原子核與電子之間具有一定的距離。
[答案] (D)
[評述] 考查運(yùn)用現(xiàn)代物質(zhì)結(jié)構(gòu)理論評價科學(xué)史中的道爾頓原子學(xué)說的能力與分析能力。
本題還旨在提倡化學(xué)教學(xué)要注重化學(xué)史的教育,因?yàn)椤笆疯b使人明智”、“激勵人們奮進(jìn)、為科學(xué)獻(xiàn)身”。
(理解、較容易)
[例2] (1996年全國) 下列離子方程式不正確的是 (A)氨氣通入稀硫酸中:NH3+H+=N
(B)二氧化碳通入碳酸鈉溶液中:
CO2+C+H2O=2HCO
(C)硫酸鋁溶液跟偏鋁酸鈉溶液及應(yīng):
(D)氯氣通入冷的氫氧化鈉溶液中:
2Cl2+2OH―=3Cl-+ClO―+H2O
[解析] 首先根據(jù)離子反應(yīng)規(guī)律判斷反應(yīng)物與生成物的表示式(分子式、離子式),四個反應(yīng)都正確,符合離子方程式書寫要點(diǎn),氧氣、二氧化碳、氯氣用分子式,氫氧化鋁、水是弱電解質(zhì)也用分子式,只有可溶性強(qiáng)電解質(zhì)用離子符號。然后根據(jù)質(zhì)量守恒判斷也符合。對于選項(xiàng)(C),可以用離子電荷守恒判斷,AI3+與AlO在溶液中發(fā)生雙水解反應(yīng)產(chǎn)物是電中性的Al(OH)3,因此反應(yīng)中Al3+與AlO的物質(zhì)的量之比應(yīng)為1:3,才能使反應(yīng)前后離子電荷守恒。至于選項(xiàng)(D),是氧化還原反應(yīng),氧化劑、還原劑都是Cl2中的Cl原子,但其中氧化劑得電子總數(shù)為3(3個得3個電子轉(zhuǎn)化為3個Cl―即3Cl―),而還原劑失電子總數(shù)只有1()。不符合電子守恒,因此不正確。對于溶液中的氧化還原反應(yīng),除了根據(jù)離子反應(yīng)規(guī)律:氧化還原反應(yīng)規(guī)律判斷反應(yīng)實(shí)質(zhì)與可能性,結(jié)合離子反應(yīng)書寫要點(diǎn)判斷表達(dá)式、是否符合質(zhì)量守恒之外,還特別要注意電子得、失總數(shù)是否相等。常見的離子方程式正誤判斷中,往往不正確的居多(2~3),而本題選的不正確選項(xiàng)只有一個,也導(dǎo)致失誤。
[答案] (D)
[評述] 本題屬考查離子方程式書寫的傳統(tǒng)題。但本題要求找不正確的。
(理解、較容易)
[例3] X、Y、Z和R分別代表四種元素。如果aXm+、bYn+、CZn―、dRm―四種離子的電子層結(jié)構(gòu)相同(a,b,C,d為元素的原子序數(shù)),則下列關(guān)系正確的是
(A)a-c=m-n (B)a-b=n-m
(C)c-d=m+n (D)b-d=n+m
[解析] 根據(jù)這四種微粒具有相同電子層結(jié)構(gòu)即具有相同的核外電子數(shù),分別按陽離子的核外電子數(shù)為:
質(zhì)子數(shù)(原子序數(shù))――離子所帶電荷數(shù)
陰離子則為:質(zhì)子數(shù)十離子所帶電荷數(shù),由此得:a-m=b-n=c+n=d+m
然后分別根據(jù)選項(xiàng)涉及之元素審視,選項(xiàng)(A)涉及a-m=c+n,變形后為a-c=m+n,(A)不正確;選項(xiàng)(B)涉及a-m=b-n,變形后為a-b=m-n,也不正確;選項(xiàng)(c)涉及c+n=d+m,變形后為c-d=m-n,仍不正確;只有選項(xiàng)(D),涉及b-n=d+m,變形后為b-d=m+n,與選項(xiàng)(D)結(jié)論一致。
[答案](D)
[評述] 本題需掌握有關(guān)原子的組成及質(zhì)子數(shù)、核外電子數(shù)與微粒所帶電荷數(shù)的相互關(guān)系。
(理解,中等難度)
[例4] 下列各組指定原子序數(shù)的元素,不能形成AB2型化合物的是
(A)6和8 (B)16和8 (C)12和9 (D)11和6
[解析] 本試題涉及的是前18號元素,這是復(fù)習(xí)中應(yīng)熟悉的元素,應(yīng)立即將序號與元素相對應(yīng),就能作出判斷。選項(xiàng)(A)是碳和氧能形成CO2,選項(xiàng)(B)是硫與氧也能形成SO2;(C)是鎂和氟能形成 MgF2;選項(xiàng)(D)是鈉和碳不能形成AB2型化合物。
[答案] (D)
[評述] 對元素在周期表的位置及其相互化合規(guī)律(構(gòu)、位、性關(guān)系)的知識的考查。
此類試題是近年來的常見試題,有時還強(qiáng)調(diào)屬于離子型或共價型的某類化合物,為此作如下歸納:
短周期元素兩兩形成化合物的類型與組合如下:
類型
AB
AB2
A2B
AB3
A2B3
A3B2
離子型
ⅠA與ⅦA
ⅡA與ⅦA
ⅡA與ⅦA
ⅠA與ⅥA
ⅢA與ⅦA
IIIA與ⅥA
ⅡA與ⅤA
共價型
H與ⅦA
ⅣA與ⅥA
H與ⅥA
VA與H
B與ⅥA
特例
CO、NO
SO2、
NO2、
CaC2
N2O
SO3
N2O3
有時還會涉及三種元素形成的化合物(非金屬元素形成的含氧酸或鹽、金屬元素形成的堿),為此對各主族元素最高氧化物對應(yīng)水化物的通式歸納如下:
族
ⅠA
ⅡA
ⅢA
ⅣA
ⅤA
ⅥA
ⅦA
通式
MOH
M(OH)2
M(OH)3
H3MO3
HMO2
H2RO3
H4RO4
HRO3
H3RO4
H2RO4
HRO4
(理解、中等難度)
[例5] 反應(yīng) 2X(氣)+ Y(氣)2Z(氣)+熱量,在不同溫度(T1和T2)及壓強(qiáng)(p1和p2)下,產(chǎn)物Z的物質(zhì)的量(n2)與反應(yīng)時間(t)的關(guān)系如右圖所示。下述判斷正確的是
(A)T1>T2,p1<p2
(B)T1<T2,P1>p2
(C)T1>T2,P1>p2
(D)T1<T2,p1<p2
[解析] 首先分析反應(yīng):這是一個氣體的總物質(zhì)的量減。w積減。、放熱的可逆反應(yīng),低溫、高壓對反應(yīng)有利,達(dá)平衡時產(chǎn)物Z的物質(zhì)的量n2大,平衡點(diǎn)高,即圖示曲線T2、p1。再對比圖示曲線T2、p2,溫度相同,壓強(qiáng)不同,平衡時n2不同(pl時的n2>P2時的n2),由此分析p1>p2,再從反應(yīng)速率驗(yàn)證,T2、P1的曲線達(dá)平衡前斜率大(曲線陡)先到達(dá)平衡,也說明壓強(qiáng)是 p1>p2(增大反應(yīng)壓強(qiáng)可以增大反應(yīng)速率)。然后比較曲線T2、p2與T1、p2,此時壓強(qiáng)相同,溫度不同,溫度低的達(dá)平衡時n2大,平衡點(diǎn)高(曲線T2、p2),由此判斷溫度T1>T2;再由這兩條曲線達(dá)平衡前的斜率比較,也是T1、p2的斜率大于T2、p2,T1、p2先到達(dá)平衡,反應(yīng)速率大,也證明T1>T2。由此分析得出正確的判斷是T1>T2,p1>p2,選項(xiàng)(C)的結(jié)論正確。
[答案] (C)
[評述] 本題是對于正反應(yīng)是氣體體積減小、放熱的可逆反應(yīng),溫度、壓強(qiáng)與產(chǎn)物的物質(zhì)的量的關(guān)系、反應(yīng)速率的逆向思維能力與對圖象的觀察能力的綜合考查。
(理解、較難)
[例6] 若室溫時pH=b的氨水與pH=a的鹽酸等體積混合,恰好完全反應(yīng),則該氨水的電高度可表示為
(A)
(C)1012-a-b% (D)1014-a-b%
[解析] 分析中首先根據(jù)強(qiáng)酸鹽酸的pH值(-lg[H+])推出鹽酸的物質(zhì)的量濃度。即:
CHCl=[H+]=10-a(mol L-1 )………………………(1)
又酸、堿中和反應(yīng)時,不論強(qiáng)、弱,只有所含可電離的H+、OH―的物質(zhì)的量相等時,才能恰好完全反應(yīng),由此可推出一元弱堿氨水的濃度為C氨水=10-a,對于弱電解質(zhì)存在以下關(guān)系:
[OH-]=c?α=10 -a?α ……………………………(2)
另一方面由水溶液中[H+]?[OH―]=10-14,及氨水中:
pH=-lg[H+]=14-pOH=14十lg[OH―]
得[OH― ]=10b-14 ………………………………………(3)
代入(2)式得:10b-14=10-a?α
a=10b-14/10-a
=
=
[答案] (A)
[評述] 考察溶液pH值的概念,弱電解質(zhì)的電離平衡及電離度的概念,以及它們之間的相互關(guān)系等綜合思維能力。
(綜合應(yīng)用,較難)
[例7] 實(shí)驗(yàn)室用鉛蓄電池作電源電解飽和食鹽水制氯氣,已知鉛蓄電池放電時發(fā)生如下反應(yīng):
負(fù)極:
正極:
今若制得Cl2O.050mol,這時電池內(nèi)消耗的H2SO4的物質(zhì)的量至少是
(A)O.O25mol (B)O.O5Omol
(C)O.1Omol (D)0.2Omol
[解析]首先需將鉛蓄電池的負(fù)極反應(yīng)變形為:Pb-2e+SO=PbSO4(電子移項(xiàng)),從而得出電池放電時轉(zhuǎn)移電子數(shù)與消耗H2SO4的關(guān)系:2e-2H2SO4即e-H2SO4;再根據(jù)電解飽和食鹽水反應(yīng):
確定放出Cl2與轉(zhuǎn)移電子數(shù)的關(guān)系:Cl2~2e。今制得0.050molCl2,需轉(zhuǎn)移O.1Omol電子,因此消耗H2SO40.O1Omol。只有原理清晰,才能思維暢通迅速作出判斷。
[答實(shí)] (C)
[評述] 考查了原電池與電解池知識的綜合應(yīng)用及思維的靈活性、敏捷性。
(理解,中等難度)
[例8] 在
[評述] 本題著重考查pH值的概念與計(jì)算,考查方式是把特殊和具體的問題與普遍、一般的規(guī)律結(jié)合起來,檢查邏輯思維與逆向思維能力,即考查思維的嚴(yán)密性與整體性,在閱讀中必須分析出題干中“兩種溶液混合后溶液呈中性”是本題主要的解題線索。根據(jù)這一線索進(jìn)行逆向思索,它意味著混合前的兩種溶液中,酸溶液中H+離子的物質(zhì)的量與OH―離子的物質(zhì)的量相等。據(jù)題設(shè),則有:10[H+]酸=[OH-]堿。進(jìn)行思維轉(zhuǎn)換,同一種溶液(堿溶液)中,H+離子濃度與OH―離子濃度乘積等于水的離子積,
10[H+]酸=
將方程兩邊分別取負(fù)對數(shù),并稍作整理。
1-pH酸=pH堿-14
移項(xiàng)后得: pH酸+pH堿=15
另一解法:10[H+]酸=[OH-]堿
移項(xiàng)[H+」酸?[H+]堿=10-15
取負(fù)對數(shù) pH酸十pH堿=15
[答案]強(qiáng)酸的pH值與強(qiáng)堿的pH值之和等于15。
[評述] 將化學(xué)問題抽象成數(shù)學(xué)問題,利用數(shù)學(xué)工具,結(jié)合化學(xué)基礎(chǔ)知識通過計(jì)算解決化學(xué)問題是思維能力培養(yǎng)的重要方面,本題就是典型例證。在測試中發(fā)現(xiàn)有的同學(xué)根據(jù)負(fù)指數(shù)運(yùn)算推導(dǎo):
[H+]強(qiáng)酸/[OH-]強(qiáng)堿=1/10
則10-pH強(qiáng)酸/10pOH強(qiáng)堿=1/10
10×10―pH強(qiáng)酸=10pOH強(qiáng)堿=10強(qiáng)堿
1-pH強(qiáng)酸= -(14-pH強(qiáng)堿)
pH強(qiáng)酸+pH強(qiáng)堿=15
(綜合應(yīng)用,較難)
[例9] 在一個固定體積的密閉容器中,保持一定溫度,進(jìn)行以下反應(yīng):
H2(g)+Br2(g)=2HBr(g)已知加入1molH2和2molBr2時,達(dá)到平衡后生成 a mol HBr(見下表“已知”項(xiàng))。在相同條件下,且保持平衡時各組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)不變,對下列編號(1)~(3)的狀態(tài),請?zhí)顚懕碇锌瞻祝?/p>
編號
起始狀態(tài)
平衡時HBr的物質(zhì)的量(mol)
H2
Br2
HBr
已知
1
2
0
a
(1)
2
4
0
(2)
1
(3)
m
[解析] 在分析中要注意到題設(shè)情景:(1)容器體積固定;
(2)反應(yīng)H2(g)+Br2(g)2HBr(g)是一個氣體體積不變的反應(yīng)(壓強(qiáng)將不影響平衡);(3)編號(1)~(3)和已知狀態(tài)達(dá)到相同的平衡狀態(tài)(各組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)不變);(4)達(dá)平衡時HBr在混合氣中的含量為a/3(由已知狀態(tài)推導(dǎo))。這樣對于編號(1)起始狀態(tài)相對于已知情況相當(dāng)于壓強(qiáng)增大一倍。因此平衡不移動,達(dá)平衡時HBr的量可以由:
(反應(yīng)前、后氣體總量不變)得:x=
對于編號(2),可以先由平衡時HBr的含量不變,設(shè)體系中總的物質(zhì)的量為y,則:
y=1.5(mol)
再結(jié)合等效代換(按方程式系數(shù)關(guān)系),相當(dāng)于HBr起始為O時,H2、Br2各為O.5mol,這樣,為滿足氣體物質(zhì)的總量為1.5mol和當(dāng)起始HBr為O,H2:Br2=1:2(已知起始狀態(tài))只能是H2為O(O.5-O.5=O),Br2為O.5mol(1-O.5=O.5)。
編號(3),先設(shè)HBr起始量為x,平衡量為y,通過等效代換轉(zhuǎn)換為如下狀態(tài):
H2為m+O.5x,Br2為n+O.5x,HBr為0,此時,x= 2(n
混合氣總物質(zhì)的量:m+n+2(n―
平衡混合氣中HBr含量: y=a(n-m)
[答案]
編號
起如狀態(tài)
平衡時HBr的物質(zhì)的量(mol)
H2
Br2
HBr
已知
1
2
0
a
(1)
2
4
0
(2)
0
0.5
1
(3)
m
2(n
(n-m)a
[評述] 本題考查對題設(shè)情景的閱讀理解,對隱含信息(反應(yīng)特點(diǎn)與反應(yīng)條件)的挖掘。這是解答本題的關(guān)鍵。除此本題還特別考查了由題給具體情況(各種狀態(tài))統(tǒng)攝歸納成一般規(guī)律的能力。題給的3種狀態(tài)及設(shè)問要求,一個比一個思維層次高梯度十分明顯,層次十分清楚,測試結(jié)果也是這樣。
有關(guān)化學(xué)平衡的理論分析題,在總復(fù)習(xí)中可以對初態(tài)與平衡態(tài)間的物料關(guān)系作如下歸納
(1)
初態(tài) C
平衡態(tài) C1―2X C2-X 2X C1+C2-x
(2)
A + B
初態(tài) C
平衡態(tài) C1―x C2-x 2x C1+C2
相應(yīng)以此關(guān)系為依據(jù)的題,只有兩類。如恒溫恒壓下
(1)
初態(tài)(mol) ① O.2O 0.10 O
② O O O.2O
③ 0.30 0.10 0
④ O.10 0 0.20
(2)
A(g)+ B(g)
初態(tài)(mol) ① 0.20 0.20 0
② 0 0 0.40
③ 0.40 0.20 0
④ 0.20 0 0. 40
上述兩個反應(yīng)的①、②初態(tài)過平衡對,A、B、C的平衡物質(zhì)的量相等,且初態(tài)反應(yīng)物的物質(zhì)的量之比和方程式中各物質(zhì)系數(shù)比相匹配。③、④兩種狀態(tài)達(dá)平衡時,A、B的平衡物質(zhì)的量相同,但其初態(tài)反應(yīng)物的物質(zhì)的量之比和化學(xué)方程式中各物質(zhì)系數(shù)不匹配。由此可延伸出多種試題,本題就是屬于反應(yīng)(2)(總量不變)中的③、④狀況。(綜合應(yīng)用,較難)
[例10] 單質(zhì)硼有無定形和晶體兩種,參考下列數(shù)據(jù):
晶體
金剛石
晶體硅
晶體硼
熔點(diǎn)(K)
>3823
1683
2573
沸點(diǎn)(K)
5100
2628
2823
硬度(Moh)
10
7.0
9.5
晶體硼的晶體類型屬于 晶體,理由是 。
已知晶體硼的基本結(jié)構(gòu)單元是由硼原子組成的正二十面體(如下圖所示),各正二十面體之間以B――B鍵相互聯(lián)結(jié),在每個正二十面體中有二十個等邊三角形的面和一定數(shù)目的頂角,每個頂點(diǎn)各有一個硼原子。通過觀察圖形及推算,得出此基本結(jié)構(gòu)單元是由 個硼原子構(gòu)成,其中B――B鍵之間的鍵角是 。
[解析] 非金屬單質(zhì)的晶體類型主要有2種:原子晶體和分子晶體,由于作用力強(qiáng)弱相差懸殊,物理性質(zhì)(熔、沸點(diǎn)、硬度)差別也甚大,因此根據(jù)表中數(shù)據(jù)可以看出單質(zhì)晶體硼的熔、沸點(diǎn)、硬度都介于典型的原子晶體,金剛石和晶體硅之間,因此晶體硼當(dāng)屬原子晶體。
然后觀察圖形,每個等邊三角形有3個項(xiàng)點(diǎn),但從圖形中還應(yīng)觀察到在這個二十面體中每個頂點(diǎn)(B原子)與另5個硼原子分別形成B――B鍵,即每個頂點(diǎn)為5個等邊三角形(不同面上)所共有,因此該基本單元內(nèi)硼原子數(shù)為:
3×2O/5=12
其基本單元透視圖如右圖所示
[答案] (l)原子晶體,非金屬單質(zhì)晶體硼的熔、沸點(diǎn)和硬度都介于原子晶體金剛石和晶體硅之間,由此推知晶體硼為原子晶體。
(2)硼原子數(shù) 3×2O/5=12
或設(shè)硼原子數(shù)為x,每個硼原子與其它5個硼原子形成B――B鍵,每個B――B鍵為兩個面所共有則:
x=12 (硼原子數(shù))
鍵角:60°
[評述] 本題考查了晶體類型與晶體性質(zhì)的關(guān)系,對圖形的觀察分析、將立體幾何圖形與晶體模型圖結(jié)合的能力,以及將化學(xué)知識抽象為數(shù)學(xué)問題,然后運(yùn)用數(shù)學(xué)工具解決化學(xué)問題的能力。
(綜合應(yīng)用,較難)
[例11] 1997年諾貝爾化學(xué)獎授予對發(fā)現(xiàn)能量分子三磷酸腺苷的形成過程作出重大貢獻(xiàn)的兩位科學(xué)家。
已知三磷酸腺苷(簡稱ATP)是生物活性體中極為重要的能量物質(zhì),生物體中蛋白質(zhì)的合成、離子遷移、肌肉收縮和神經(jīng)細(xì)胞的電活性等都需要能量,而ATP的水解是一個較強(qiáng)的放熱反應(yīng),它可以為上述過程提供所需能量。其水解式為ATP溶液+H2O=P液十3OKJ其中P是無機(jī)磷酸酸式鹽(如 H2PO),ATP與ADP的結(jié)構(gòu)式如下
(鍵線交點(diǎn)處為碳原子)
(1)由上述結(jié)構(gòu)式可知ATP在物質(zhì)分類上,既屬于 ,又屬于 。
(2)ADP在適當(dāng)?shù)乃岽呋逻可以繼續(xù)水解放出能量生成AMP直至腺苷,試寫出ATP逐級水解的反應(yīng)式(有機(jī)物用代號表示)。
(3)寫出水解最終產(chǎn)物腺苷的分子式
[解析] 本題比較基本,只要讀懂結(jié)構(gòu)式的左側(cè)表示可溶性磷酸鹽,右側(cè)表示磷酸和腺苷(含核碳糖結(jié)構(gòu))形成的酯。在書寫共價鍵斷裂的水解反應(yīng)式遵循質(zhì)量守恒并恰當(dāng)運(yùn)用題示表示式進(jìn)行擴(kuò)展式遷移。并分析出最終水解產(chǎn)物腺苷是一五碳糖,結(jié)構(gòu)式如右圖
(鍵線交點(diǎn)處為碳原子)
[答案] (l)可溶性磷酸鹽,磷酸酯(酯類)
(2)ATP+H2O=ADP+H2PO+Q1;(能量)
ADP+H2O=AMP+H2PO+Q2
AMP+H2O=腺苷+HP2PO+Q3
(3)C10H13O4N5
[評述] 本題屬于信息遷移題,試題給出了1997年諾貝爾化學(xué)獎的成果,能量分子三磷酸腺苷的結(jié)構(gòu)式及其水解釋放能量的表示式。考查的知識是物質(zhì)的分類,由結(jié)構(gòu)式推導(dǎo)分子式、水解反應(yīng)式?芍^起點(diǎn)高,落點(diǎn)低。
(綜合應(yīng)用,中等難度)
(二) 元素及其化合物
[例12] 根據(jù)以下敘述,回答(l)~(2)小題。
1995年諾貝爾化學(xué)獎授予致力于研究臭氧層破壞問題的三位環(huán)境化學(xué)家。大氣中的臭氧層可濾除大量的紫外光,保護(hù)地球上的生物。氟利昂(如CCl
O3 O2+O
Cl+O3→ClO+O2
ClO→Cl+O2
總反應(yīng):2O3→3O2
(l)在上述臭氧變成氧氣的反應(yīng)過程中Cl是
(A)反應(yīng)物 (B)生成物
(C)中間產(chǎn)物 (D)催化劑
(2)O3和O2是
(A)同分異構(gòu)體 (B)同系物
(C)氧的同素異形體 (D)氧的同位素
[解析](l)題考查初中化學(xué)中有關(guān)催化劑的概念,分析中要注意Cl原子對臭氧層產(chǎn)生長久的作用(催化劑具有的),更要看到反應(yīng)①是可逆的,由于Cl原子與O3反應(yīng)生成的ClO極不穩(wěn)定,立即與反應(yīng)①的生成物原子氧反應(yīng)生成氧氣并重新轉(zhuǎn)化為Cl原子,導(dǎo)致反應(yīng)①不可逆,疊加后得總反應(yīng):2O33O2。Cl原子在反應(yīng)過程中數(shù)量上沒有變化,只是通過其自身的中間產(chǎn)物ClO作用,而且在反應(yīng)③中重又生成,所以能長久起破壞作用,因此Cl原子是能改變其他反應(yīng)(破壞臭氧的反應(yīng)即總反應(yīng))的速度而自身的質(zhì)量和化學(xué)性質(zhì)不變的催化劑。
(2)本小題考查了有關(guān)高中化學(xué)涉及的同分異構(gòu)體、同系物、同素異形體和同位素這幾對易錯易混淆的概念,只要掌握基本概念中的有關(guān)內(nèi)容,根據(jù)O2、O3是同一種元素(氧元素)形成的不同分子組成(分子內(nèi)原子個數(shù)不同)的不同單質(zhì),就能準(zhǔn)確判斷它們是氧的同素異形體。
[答案] (l)D (2)C
[評述] 本題給出了有關(guān)環(huán)保知識的新信息,在審讀中要抓住題干中的有關(guān)反應(yīng)及設(shè)問。本題是“一帶多”的選擇題型,用一個共同的敘述,新信息或新情境,回答多個選擇題。
(了解,較容易)
[例13] 下圖中的每一方格表示有關(guān)的一種反應(yīng)物或生成物,其中粗框表示初始反應(yīng)物(反應(yīng)時加入或生成的水,以及生成沉淀J時的其它產(chǎn)物均已略去)。
填寫下列空白:
(1)物質(zhì)B是 ,F(xiàn)是 ,J是 。
(2)反應(yīng)①的離子方程式是
[解析] 解答本題應(yīng)采用正向思維,從電解飽和食鹽水的反應(yīng)入手:
2NaCl+2H2O2NaOH+H2↑+Cl2↑
從題示框圖B物質(zhì)既能與A反應(yīng)生成D和E,又能與C反應(yīng)生成G。從電解食鹽水的產(chǎn)物分析,只有Cl2符合這特點(diǎn),它能與氫氧化鈉(A)反應(yīng)生成NaClO(生成的H2O略去)
Cl2+2NaOH=NaClO+NaCl+H2O
還能與氫氣(C)在點(diǎn)燃條件下生成HCl
Cl2+H22HCl
由此推斷出A(NaOH)、B(Cl2)、C(H2)、G(HCl)
然后需確定F,F(xiàn)既能與Cl2直接反應(yīng)生成I,又能與HCl反應(yīng)生成H和氫氣,H在Cl2作用下還能轉(zhuǎn)化為I,則F應(yīng)該是變價金屬鐵(Fe)用相關(guān)反應(yīng)驗(yàn)證:
2Fe+3Cl22FeCl3
Fe+2HCl ==== FeCl2+H2
2FeCl2+Cl2 ==== 2FeCl3
至此框圖中的大部分都得到合理解釋。
最后需確定沉淀J(難點(diǎn)),按框圖所示沉淀J既可由FeCl3(I)與D反應(yīng)而生成,又可以由FeCl2(H)與D反應(yīng)而生成,J一定是含鐵化合物,此時需判斷D,D是NaClO與NaCl中的一種,但NaCl不能與FeCl3或FeCl2反應(yīng)生成J。 D只能是次氯酸鈉NaClO。
NaClO是一種強(qiáng)氧化性鹽(含);又是強(qiáng)堿(NaOH)弱酸(HClO)鹽,在水中水解而顯堿性。因此當(dāng)它與FeCl3反應(yīng)時顯示了堿性從而生成 Fe(OH)3,(J)沉淀;當(dāng)它與 FeCl2反應(yīng)時顯示了氧化性和堿性的雙重作用,也生成了Fe(OH)3(J)沉淀。這樣確認(rèn)J是 Fe(OH)3 。
[答案] B:Cl2,F(xiàn):Fe,J:Fe(OH)3
(2)Cl2+2OH- ==== ClO-+Cl―+H2O
[評述] 本題從電解食鹽水出發(fā)組成一個氯單質(zhì)和無機(jī)物之間相互反應(yīng)的網(wǎng)絡(luò),可謂起點(diǎn)低、落點(diǎn)高。試題涉及的知識面廣,考查了氯單質(zhì)、氯化物、氯的含氧化合物、鐵元素的變價、鐵和亞鐵化合物的相互轉(zhuǎn)化、次氯酸鈉的氧化性和水解性,幾乎概括了中學(xué)化學(xué)范圍內(nèi)氯、鐵兩種重要元素及其化合物的基本內(nèi)容。
本題還以上述知識為載體多方面地考查了思維能力與思維方法(分析與綜合、比較與論證)是一道典型的能力測試題。
(綜合應(yīng)用、較難)
[例14] A、B、C是在中學(xué)化學(xué)中常見的3種化合物,它們各由兩種元素組成,甲、乙是兩種單質(zhì),這些化合物和單質(zhì)之間存在如下的關(guān)系:
單質(zhì)甲 化合物A
化合物B 化合物B
化合物A和化合物C 單質(zhì)乙和化合物C
據(jù)此判斷:
(1)在A、B、C這3種化合物中,必定含有乙元素的是 (用A、B、C字母填寫)
(2)單質(zhì)乙必定是 (填“金屬”或“非金屬”),其理由是 。
(3)單質(zhì)乙的分子式可能是 ,則化合物B的分子式是
[解析] 本題初看起來,題設(shè)條件及框圖并未給出明的線索,關(guān)鍵在于恰當(dāng)動用邏輯推理。對于設(shè)問(1)化合物A是由甲、乙兩種單質(zhì)化合而成,則化合物A中一定含乙元素;再看左邊縱行,單質(zhì)甲與化合物B反應(yīng)可生成A(舍乙元素)和C兩種化合物,單質(zhì)甲只含甲元素,則A中的乙元素只能來自化合物B,至于化合物C由題設(shè)條件無法判斷。因此必定含乙元素的應(yīng)該是A、B兩種化合物。
至于設(shè)問(2),則需由框圖的右側(cè)縱行推理由化合物A與B(都舍乙元素)反應(yīng)生成單質(zhì)乙和化合物C,在單質(zhì)乙中乙元素的化合價為零價,因此在A、B兩種化合物中的乙元素必定分別是正、負(fù)兩種化合價,因此乙元素必定是非金屬元素。這是本題的關(guān)鍵性突破,也是難點(diǎn)。
最后看設(shè)問(3),在中學(xué)涉及的主要非金屬氫、氧、碳、氮、硫、磷、氯中,在其二元化合物中分別呈正、負(fù)兩種價態(tài)以硫、氮為常見。
[答案] (1)A、B
(2)非金屬,因?yàn)锳+B→乙+ C,且乙為單質(zhì),可知乙元素在A、B中分別呈正、負(fù)價,所以乙是非金屬。
(3)S、H2S(或N2、NH3)
[評述] 本題考查了對圖表的觀察能力以及分析、推理、正向、逆向思維、抽象思維等多種思維能力,也考查了非金屬元素的單質(zhì)及化合物性質(zhì)的綜合認(rèn)識水平,將化合價的基本概念與具體反應(yīng)判斷相結(jié)合,從而從高層次上考查了將化學(xué)知識按內(nèi)在的聯(lián)系抽象歸納,邏輯地統(tǒng)攝成規(guī)律的思維能力。
(綜合應(yīng)用,較難)
[例15] BGO是我國研制的一種閃爍晶體材料,曾用于諾貝爾獎獲得者丁肇中的著名實(shí)驗(yàn),它是鍺酸鉍的簡稱。若知:①在BGO中鍺處于最高價態(tài),②在BGO中,鉍的價態(tài)與鉍跟氯形成某種共價氯化物時所呈的價態(tài)相同,在此氯化物中鉍具有最外層8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)③BGO可看成是由鍺和鉍兩種元素的氧化物所形成的復(fù)雜氧化物,且在BGO晶體的化學(xué)式中,這兩種氧化物中所含氧的總質(zhì)量相同,請?zhí)羁眨?/p>
(1)鍺和鉍的元素符號分別是 和
(2)BGO晶體的化學(xué)式是
(3)BGO晶體中所含鉍的氧化物的化學(xué)式是 。
[解析] 試題首先通過BGO是鍺酸鉍的簡稱向同學(xué)們傳遞了BGO的元素組成:鉍(Bi)、鍺(Ge)氧(O),由此根據(jù)元素周期表的知識可知鉍是第VA族,鍺是Ⅳ族元素。隨后在信息(1)中又指示了鍺處于其最高價(+4價),再及時由原硅酸H3SiO4推知鍺酸根應(yīng)為GeO。信息(2)實(shí)質(zhì)上指示了在BGO中鉍(Bi)的價態(tài)為十3價,因?yàn)殂G(Bi)原子最外層有5個電子,只有與3個氯原子形成BiCl3的共價化合物時,才能滿足Bi的最外層達(dá)到8電子的穩(wěn)定結(jié)構(gòu),因此在BGO中鉍以 Bi3+形式存在。這樣,根據(jù)(1)、(2)兩個信息結(jié)合已有知識就能得出BGO晶體化學(xué)式的一種形式:鍺酸鉍Bi4(GeO4)3,首先可以把鍺酸鉍按Bi、Ge、O的順序整理為Bi4 Ge3O12的形式。然后由含氧量相同,再結(jié)合鉍、鍺各自化合價,自然導(dǎo)出2Bi2O3,3GeO2的形式。這三種形式中的任意一種都是本題第(2)問的正確答案。第(3)問比較簡單,只要讀出信息(2)中鉍的化合價為正三價就能正確寫出BGO晶體中鉍的氧化物的化學(xué)式應(yīng)為Bi2O3。
[答案](l)Ge、Bi
(2)Bi4(GeO4)3、(或 Bi4Ge3O12或2Bi2O3?3GeO2)
(3)Bi2O3
[評述] 本題屬于信息遷移式試題,著重考查了運(yùn)用元素周期律、周期表的基礎(chǔ)知識進(jìn)行信息加工、轉(zhuǎn)換與綜合應(yīng)用的能力。鍺(Ge)和鉍(Bi)分別是高中教材中元素周期律、周期表后學(xué)習(xí)的第ⅣA、VA族主族元素,在學(xué)習(xí)與總復(fù)習(xí)過程中要善于通過代表元素性質(zhì)的學(xué)習(xí),推論長周期中相應(yīng)同主族元素性質(zhì)及其重要化合物的性質(zhì)及化學(xué)式,才能適時地與試題中的相關(guān)信息進(jìn)行聯(lián)想、轉(zhuǎn)換,通過類比與求同思維得出正確結(jié)論。
(綜合應(yīng)用,較難)
[例16] “鹵塊”的主要成分為MgCl2(含F(xiàn)e2+、Fe3+、Mn2+等雜質(zhì)離子),若以它為原料,按如下工藝流程圖,即可制得“輕質(zhì)氧化鎂”。如果要求產(chǎn)品盡量不含雜質(zhì)離子,而且成本較低,流程中所用試劑或PH值控制可參考下列附表確定
輕質(zhì)氧化鎂生產(chǎn)工藝流程圖
表1 生成氫氧化物沉淀的PH值
物質(zhì)
開始沉淀
沉淀完全
Fe(OH)3
Fe(OH)2
Mn(OH)2
Mg(OH)2
2.7
7.6
8.3
9.6
3.7
9.6
9.8
11.1
*)注:Fe2+氫氧化物呈絮狀,不易從溶液中除去,所以常常將它氧化成為Fe3+,生成
Fe(OH)3沉淀而去除之。
表2 化學(xué)試劑價值表
試劑
價格(元/t)
漂液(含NaClO25.2%)
H2O2(30%)
NaOH(固98%)
Na2CO3(固99.5%)
鹵塊(MgCl2,30%)
450
2400
2100
600
310
請?zhí)顚懸韵驴瞻祝?/p>
(1)在步驟②加入的試劑X,最佳選擇應(yīng)是 ,其作用是 。
(2)步驟③加入的試劑Y應(yīng)是 ;之所以要控制pH=9.8,其目的是 。
(3)在步驟⑤時發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)方程式是:
[解析] 在題目第一段閱讀中要明確試題要求:(1)由鹵塊(含雜質(zhì)的MgCl2)制得“輕質(zhì)氧化鎂”(不含雜質(zhì)Fe2+、Fe3+、Mn2+離子)(2)成本較低。在閱讀觀察工藝流程圖要明確:(3)雜質(zhì)離子在步驟③加入Y(NaOH)強(qiáng)調(diào)PH=9.8除(成為 Fe(OH)3、Mn(OH)2沉淀)(4)步驟④、⑤、⑥是由MgCl2(含Na+)到輕質(zhì)氧化鎂的轉(zhuǎn)化、制備過程。(3)通過逆向思維:MgOMg(OH)2MgCO3。因此步驟③所得濾液中應(yīng)加Z是Na2CO3(步驟④)所得沉淀物為MgCO3,經(jīng)過步驟⑤在水中煮沸,MgCO3水解生成 Mg(OH)2,并放出CO2氣體。
在閱讀附表1時需結(jié)合試題分析(5)在步驟②需加氧化劑使Fe2+轉(zhuǎn)化為Fe3+以便沉淀完全容易除去。(6)步驟③控制PH=9.8是為了使Mn(OH)2沉淀完全,雖然Mg(OH)2已開始沉淀會影響產(chǎn)率,但保證了產(chǎn)品純度,且原料鹵塊價格比較低廉。(7)在閱讀附表2時可以從成本較低的角度考慮步驟②
[答案](l)漂液,使Fe2+Fe3+
(2)NaOH使雜質(zhì)離子(Fe3+、Mn2+)沉淀完全又盡量減少M(fèi)g2+損失
(3)
[評述] 本題結(jié)合工業(yè)生產(chǎn)實(shí)際考查無機(jī)化合物(輕質(zhì)氧化鎂)的轉(zhuǎn)化生成、分離、提純問題。涉及了金屬元素(Mg、Fe、Mn)及其化合物相互轉(zhuǎn)化的知識和信息加工、遷移能力,邏輯推理和逆向思維能力。
(綜合應(yīng)用,較難)
(三)有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)知識
[例17] 已知酸性大。呼人幔咎妓幔痉。下列含溴化合物中的溴原子,在適當(dāng)條件下都能被羥基(―OH)取代(均可稱為水解反應(yīng)),所得產(chǎn)物能跟NaHCO3溶液反應(yīng)的是
[解析] 水解后所得產(chǎn)物分別是:(芳香醇)、(酚)
(C)(羧酸) (D)(醇)
故只有(C)所得產(chǎn)物能跟NaHCO3反應(yīng)、選(C)為答案。
[答案] (C)
[評述] 這是一道信息遷移題,題目給出新信息,意在考查考生接受新信息,并運(yùn)用新信息,結(jié)合舊知識解決問題的能力。審題時,可得到兩個信息:①酸性大小的順序是羧酸>碳酸>酚;②含溴的化合物中的溴原子,在適當(dāng)條件下,都能被羥基(一OH)取代。根據(jù)酸與鹽反應(yīng)的規(guī)律可知:能與NaHCO3溶液反應(yīng)的酸,應(yīng)該是比H2CO3酸性強(qiáng)的酸,在選項(xiàng)中挑選水解時能生成羧酸的溴化物,
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