固體電解質(zhì)是具有與強電解質(zhì)水溶液的導電性相當?shù)囊活悷o機固體。這類固體通過其中的離子遷移進行電荷傳遞，因此又稱為固體離子導體。固體電解質(zhì)取代液體電解質(zhì)，可以做成全固態(tài)電池及其它傳感器、探測器等，在電化學、分析化學等領(lǐng)域的應用日益廣泛。

銀有α、β、和γ等多種晶型。在水溶液中Ag⁺與I^-沉淀形成的是γ-AgI和β-AgI的混合物，升溫至136℃全變?yōu)棣?AgI，至146℃全變?yōu)棣?AgI。α-AgI是一種固體電解質(zhì)，導電率為1.31Ω^-1?cm^-1（注：強電解質(zhì)水溶液的導電率為10^-3～1Ω^-1?cm^-1）。

4-1γ-AgI和β-AgI晶體的導電性極差。其中γ-AgI晶體屬立方晶系，其晶胞截面圖如下所示。圖中實心球和空心球分別表示Ag⁺和I^-，a為晶胞邊長。試指出γ-AgI晶體的點陣型式和Ag⁺、I^-各自的配位數(shù)（已知通常I^-的半徑為220pm，Ag⁺的半徑為100--150pm）。

4-2α-AgI晶體中，I^-離子取體心立方堆積，Ag⁺填充在其空隙中。試指出α-AgI晶體的晶胞中，八面體空隙、四面體空隙各有多少？

4-3為何通常Ag⁺離子半徑有一個變化范圍？

4-4實驗發(fā)現(xiàn)，α-AgI晶體中能夠遷移的全是Ag⁺，試分析Ag⁺能夠發(fā)生遷移的可能原因。

4-5用一價正離子(M)部分取代α-AgI晶體中的Ag⁺離子，得通式為MAg_xI_1-x的化合物。如RbAg₄I₅晶體，室溫導電率達0.27Ω^-1?cm^-1。其中遷移的物種仍全是Ag⁺。利用RbAg₄I₅晶體可以制成電化學氣敏傳感器，下圖是一種測定O₂含量的氣體傳感器示意圖。被分析的O₂可以通過聚四氟乙烯薄膜，由電池電動勢變化可以得知O₂的含量。

（1）寫出傳感器中發(fā)生的化學反和電極反應。

（2）為什么由電池電動勢的化可以得知O₂的含量？

某紅色固體的成分可能是氧化亞銅、銅或三氧化二鐵中的一種或幾種。某學校化學科研小組欲探究該紅色固體的成分。請你參與該活動，并完成相關(guān)實驗設(shè)計。

查資料知道，氧化亞銅是一種堿性氧化物，溶于稀硫酸生成銅和硫酸銅，在空氣中加熱生成氧化銅。

（1）甲同學認為，取少量固體，加入足量稀硫酸，充分攪拌后，取該溶液少量，置于一潔凈的試管中，滴加硫氰化鉀溶液，如溶液不變紅色，證明原固體中一不定期不含三氧化二鐵。你認為這種說法合理嗎？              。簡述你的理由（不需寫出反應的方程式）：                                           。

（2）乙同學認為，取少量固體溶液稀硫酸，若固體全部溶解，就說明一定沒有銅和氧化亞銅。這種說法不合理。在此實驗過程中，可能發(fā)生如下反應（用離子方程式表示）：                                  

                    。

（3）丙同學經(jīng)分析確定該固體的成分是氧化亞銅和銅。他想通過實驗測定兩種物質(zhì)的質(zhì)量分數(shù)。請你幫他設(shè)計一個實驗方案，寫出實驗涉及到反應的化學方程式：以a、b、c……代表實驗測出相應的數(shù)據(jù)，寫出氧化亞銅的質(zhì)量分數(shù)的表達式。

化學方程式：                                                       。

氧化亞銅的質(zhì)量分數(shù)的表達式：                                       。

（1）若NaHSO₃和KHSO₃的物質(zhì)的量相同。

①欲求標準狀況下生成的SO₂的體積，還需要什么數(shù)據(jù)______________（在以下討論問題中，該數(shù)據(jù)用a表示）？

②討論：a值的變化對產(chǎn)生SO₂體積（標準狀況）的影響

（2）若NaHSO₃和KHSO₃的物質(zhì)的量不同，11.2 g固體混合物與足量的鹽酸反應時，在標準狀況下，生成的SO₂的體積（V）在什么范圍？___________________________________。

（3）若NaHSO₃和KHSO₃的物質(zhì)的量之比為m，11.2 g固體恰好能跟一定濃度的稀鹽酸10.0 mL完全反應，則稀鹽酸的物質(zhì)的量濃度的表達式為_______________（用含m的式子表達）。