（12分）車載甲醇質(zhì)子交換膜燃料電池（PEMFC)將甲醇蒸氣轉(zhuǎn)化為氫氣的工 藝有兩種：（1）水蒸氣變換（重整）法；（2）空氣氧化法。兩種工藝都得 到副產(chǎn)品CO。

1．分別寫出這兩種工藝的化學(xué)方程式，通過計(jì)算，說明這兩種工藝的優(yōu)缺點(diǎn)。有關(guān)資料（298 .15K）列于表3。

表3  物質(zhì)的熱力學(xué)數(shù)據(jù)

2．上述兩種工藝產(chǎn)生的少量CO會(huì)吸附在燃料電池的Pt或其他貴金屬催化劑表面，阻礙H₂的吸附和電氧化，引起燃料電池放電性能急劇下降，為此，開發(fā)了除去CO的方法�，F(xiàn)有一組實(shí)驗(yàn)結(jié)果（500K）如表4。

表中P_CO、P_O2 分別為CO和O₂的分壓；r_co為以每秒每個(gè)催化劑Ru活性位上所消耗的CO分子數(shù)表示的CO的氧化速率。（1）求催化劑Ru上CO氧化反應(yīng)分別對(duì)CO和O₂的反應(yīng)級(jí)數(shù)（取整數(shù)），寫出 速率方程。（2）固體Ru表面具有吸附氣體分子的能力，但是氣體分子只有碰到空活性位才可能發(fā)生吸附作用。當(dāng)已吸附分子的熱運(yùn)動(dòng)的動(dòng)能足以克服固體引力場(chǎng)的勢(shì)壘時(shí)，才能脫附，重新回到氣相。假設(shè)CO和O₂的吸附與脫附互不影響，并且表面是均勻的，以θ表示氣體分子覆蓋活性位的百分?jǐn)?shù)（覆蓋度），則氣體的吸附速率與氣體的壓力成正比，也與固體表面的空活性位數(shù)成正比。研究提出CO在Ru上的氧化反應(yīng)的一種機(jī)理如下：

其中kco,ads、 kco,des分別為CO在Ru的活性位上的吸附速率常數(shù)和脫附速率常數(shù)，ko₂,ads為O₂在Ru的活性位上的吸附速率常數(shù)。M表示Ru催化劑表面上的活性位。CO在Ru表面活性位上的吸附比O₂的吸附強(qiáng)得多。試根據(jù)上述反應(yīng)機(jī)理推導(dǎo)CO在催化劑Ru表面上氧化反應(yīng)的速率方程（不考慮O₂的脫附；也不考慮產(chǎn)物CO₂的吸附），并與實(shí)驗(yàn)結(jié)果比較。

3．有關(guān)物質(zhì)的熱力學(xué)函數(shù)（298．15 K）如表5。

表5　物質(zhì)的熱力學(xué)數(shù)據(jù)

在373.15K，100kPa下，水的蒸發(fā)焓Δ_vap H_m=40.64kJ?mol^-1，在298.15～3

73.15K間水的等壓熱容為75.6 J?K^-1?mol^-1。（1）將上述工藝得到的富氫氣體作為質(zhì)子交換膜燃料電池的燃料。燃料電池的理論效率是指電池所能做的最大電功相對(duì)于燃料反應(yīng)焓變的效率。在298.15K，100 kPa下，當(dāng)1 molH₂燃燒分別生成H₂O（l) 和 H₂O（g)時(shí)，計(jì)算燃料電池工作的理論效率，并分析兩者存在差別的原因。（2）若燃料電池在473.15 K、100 kPa下工作，其理論效率又為多少（可忽略焓 變和嫡變隨溫度的變化）？（3）說明（1）和（2）中的同一反應(yīng)有不同理論效率的原因。

在298 K、100 kPa時(shí),已知:
===         
===2HCl(g)            
===  
則與和之間的關(guān)系正確的是(    )

A．	B．
C．	D．

（5分）汽車尾氣(含烴類、CO、NO與SO₂等)是城市主要污染源之一，治理的辦法之一是在汽車排氣管上裝催化轉(zhuǎn)化器，它使NO與CO反應(yīng)生成可參與大氣生態(tài)循環(huán)的無毒氣體，反應(yīng)原理：2NO(g)＋2CO(g)===N₂(g)＋2CO₂(g)，在298 K、100 kPa下，ΔH＝－113 kJ·mol^-1，ΔS＝－145 J·(mol·K)^-1．

(1)為了提高該反應(yīng)的速率和NO的轉(zhuǎn)化率，采取的正確措施為           

A．加催化劑同時(shí)升高溫度

B．加催化劑同時(shí)增大壓強(qiáng)

C．升高溫度同時(shí)充入N₂

D．降低溫度同時(shí)增大壓強(qiáng)

(2)若升高溫度，則該反應(yīng)的平衡常數(shù)          (填“增大”、“減小”或“不變”)．

(3)判斷該條件下反應(yīng)            （填能、不能）自發(fā)．

汽車尾氣(含烴類、CO、NO與SO₂等)是城市主要污染源之一，治理的辦法之一是在汽車排氣管上裝催化轉(zhuǎn)化器，它使NO與CO反應(yīng)生成可參與大氣生態(tài)循環(huán)的無毒氣體，反應(yīng)原理：2NO(g)＋2CO(g)===N₂(g)＋2CO₂(g)，在298 K、100 kPa下，ΔH＝－113 kJ/mol，ΔS＝－145 J/(mol·K)．

(1)為了提高該反應(yīng)的速率和NO的轉(zhuǎn)化率，采取的正確措施為________．

A．加催化劑同時(shí)升高溫度        B．加催化劑同時(shí)增大壓強(qiáng)

C．升高溫度同時(shí)充入N₂                      D．降低溫度同時(shí)增大壓強(qiáng)

(2)該反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)若縮小體積，則混合氣體的平均相對(duì)分子質(zhì)量________，若升高溫度，則該反應(yīng)的平衡常數(shù)________(均填“增大”、“減小”或“不變”)．

(3)該條件下反應(yīng)__________________（填“能”或“不能”）自發(fā)進(jìn)行．

(4)在如圖中畫出在某時(shí)刻條件改變后的圖象(其他條件不變)．

t₁：增大NO的濃度

t₂：降低溫度

（12分）汽車尾氣(含烴類、CO、NO與SO₂等)是城市主要污染源之一，治理的辦法之一是在汽車排氣管上裝催化轉(zhuǎn)化器，它使NO與CO反應(yīng)生成可參與大氣生態(tài)循環(huán)的無毒氣體，反應(yīng)原理：2NO(g)＋2CO(g)N₂(g)＋2CO₂(g)，在298 K、100 kPa下，ΔH＝－113 kJ/mol，ΔS＝－145 J/(mol·K)。
（1）為了提高該反應(yīng)的速率和NO的轉(zhuǎn)化率，采取的正確措施為________。