A．乙炔是有機合成工業(yè)的一種原料。工業(yè)上曾用CaC₂與水反應(yīng)生成乙炔。
（1） CaC₂中C₂^2-與O₂²⁺互為等電子體，O₂²⁺的電子式可表示為____； 1 mol O₂²⁺中含有的π鍵數(shù)目為____。
（2）將乙炔通入[ Cu( NH₃)₂]Cl溶液生成Cu₂C₂紅棕色沉淀。Cu⁺基態(tài)核外電子排布式為____。
（3）乙炔與氫氰酸反應(yīng)可得丙烯腈（H₂C=CH-C三N）。丙烯腈分子中碳原子軌道雜化類型是____；分子中處于同一直線上的原子數(shù)目最多為____
 （4）CaC₂晶體的晶胞結(jié)構(gòu)與NaCl晶體的相似（如下圖所示），但CaC₂晶體中啞鈴形C₂^2-的存在，使晶胞沿一個方向拉長。CaC₂晶體中1個Ca²⁺周圍距離最近的C₂^2- 數(shù)目為____。
 

B．對硝基甲苯是醫(yī)藥、染料等工業(yè)的一種重要有機中間體，它常以濃硝酸為硝化劑，濃硫酸為催化劑，通過甲苯的硝化反應(yīng)制備。

一種新的制備對硝基甲苯的實驗方法是：以發(fā)煙硝酸為硝化劑，固體NaHSO₄ 為催化劑（可循環(huán)使用），在CCl₄溶劑中，加入乙酸酐（有脫水作用），45℃反應(yīng)1h。反應(yīng)結(jié)束后，過濾，濾液分別用5% NaHCO₃溶液、水洗至中性，再經(jīng)分離提純得到對硝基甲苯。
（5）上述實驗中過濾的目的是____。
（6）濾液在分液漏斗中洗滌靜置后，有機層處于___層（填“上”或“下”）； 放液時，若發(fā)現(xiàn)液體流不下來，其可能原因除分液漏斗活塞堵塞外，還有_______________
（7）下表給出了催化劑種類及用量對甲苯硝化反應(yīng)影響的實驗結(jié)果。

①NaHSO₄催化制備對硝基甲苯時，催化劑與甲苯的最佳物質(zhì)的量之比為______
②由甲苯硝化得到的各種產(chǎn)物的含量可知，甲苯硝化反應(yīng)的特點是_______
③與濃硫酸催化甲苯硝化相比，NaHSO₄催化甲苯硝化的優(yōu)點有______、______

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硫代硫酸鈉（Na₂S₂O₃，在酸性溶液中不能穩(wěn)定存在）可由亞硫酸鈉和硫粉通過化合反應(yīng)制得，裝置如圖Ⅰ；有關(guān)物質(zhì)的溶解度曲線如圖Ⅱ所示．

（1）Na₂S₂O₃?5H₂O的制備：
①寫出試管內(nèi)發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式：

 

．
②B中混合液被氣流攪動，反應(yīng)一段時間后，硫粉的量逐漸減少．當(dāng)B中溶液的pH接近7時就停止加熱，理由是

 

；裝置C的作用是

 

．
③過濾B中的混合液，將濾液經(jīng)過

 

、

 

、過濾、洗滌、烘干，得到產(chǎn)品．
（2）飽和Na₂CO₃溶液吸收少量SO₂后所得溶液呈弱堿性，含有OH^-、SO₃^2-、HCO₃^-等陰離子．
請設(shè)計試驗方案，證明“濾液”中存在SO₃^2-、HCO₃^-，在答題卡上寫出實驗步驟、預(yù)期現(xiàn)象和結(jié)論．
限選儀器及試劑：pH計、小燒杯、試管、帶塞導(dǎo)氣管、滴管、玻璃棒、過濾裝置和濾紙；2mol/L鹽酸、1mol/LBaCl₂溶液、1 mol/LBa（NO₃）₂溶液、品紅溶液、紫色石蕊試液、澄清石灰水等．

實驗操作	預(yù)期現(xiàn)象與結(jié)論
步驟1：取適量“濾液”于小燒杯中，用滴管向小燒杯加入過量l mol/L BaCl2溶液．	若出現(xiàn)白色渾濁，溶液可能存在SO32-．
步驟2：將小燒杯中的濁液過濾、洗滌，將所得固體、濾液分別置于試管A、B備用．	/
步驟3：向試管A中加入   ．
步驟4：向試管B中加入   ．

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一、選擇題(本題包括9小題，每小題3分，共27分。每小題只有一個選項符合題意。)

1．C    2．B    3．B    4．B    5．D    6．D    7．B    8．A    9．B

二、選擇題(本題包括9小題，每小題4分，共36分。每小題有一個或兩個選項符合題意。若正確答案包括兩個選項，只選一個且正確得2分，但只要選錯一個就得0分)

10．C   11．C   12．BC   13．D   14．AC   15．AD   16．AB   17．D   18．BD

三、(本題包括3小題，共32分)

19．(10分)

(1)① [或和](2分)

②將晶體在干燥的氣流中加熱(1分)

(2)①                       (2分)

②關(guān)閉，打開，通入足量空氣后，再打開，關(guān)閉 (2分)

③D中堿石灰會吸收空氣中水蒸氣和等酸性氣體，產(chǎn)生誤差，測得偏大，偏小(2分)

④(2分)

20．(12分)

(2)  (1分)  (3)②③(2分)

(5)①(1分)

(血紅色)(1分)

②氧化，使平衡左移，紅色消失(2分)

③取一支試管，加入少量溶液和幾滴溶液，溶液變?yōu)榧t色，再加入適量振蕩，產(chǎn)生氣泡，紅色褪去，說明是氧化了溶液的離子使溶液褪色(2分)

說明：(1)加入與溶液的順序可以互換；(2)上面離子方程式的寫成不扣分；(3)簡答中要有儀器、試劑、操作、現(xiàn)象、結(jié)論共5個要點，現(xiàn)象“產(chǎn)生氣泡”和“紅色褪去”2點不能少；(4)若把“溶液褪色”答成“溶液變?yōu)辄S色或棕色”照樣給分。

(6)第六步：還原性(1分)  在人體血紅蛋白中起傳送的作用，沒有此功能，服用可防止藥品的氧化成(或答成人體只能吸收，在人體血紅蛋白中起傳送的作用，服用可防止藥品的氧化成 )(2分)

21．(10分)

(1) 、  (2) 、    (3) 、 (每空1分，全對4分，可以互換)

(5)  (1分)    (1分)

(6)    (2分)

(7)將沉淀A、F洗滌，小心干燥，分別稱量(2分)

四、(本題包括3小題，共37分)

22．(共10分)

(1)  (2分)

(2) 、 (2分)；  不需要(1分)

(3)22%  (2分)

(4)  (1分)；  450(2分)

23．(15分) w.w.w.k.s.5.u.c.o.m

(1)    (2分)

(2)乙(1分)   流程乙中原料來源豐富，價格低，工藝流程簡單、技術(shù)成熟。(2分)

(3)①AD(2分)

②經(jīng)蒸發(fā)、濃縮、冷卻至10℃結(jié)晶、過濾(2分)

③ (1分)  取出少許濾液置于試管，加稀鹽酸至溶液呈酸性后，過濾得出，再往濾液中加溶液，如有白色沉淀即可證明含有(2分)

④解：若該反應(yīng)完全得到：

(1分)

若蒸發(fā)濃縮得到的溶液為飽和溶液，其所含的：

(1分)

，則該溶液尚未飽和，70℃時沒有晶體析出。(1分)

24．(11分)

(1)   (2分)       

(2)0.75(2分)

(3)①c；(1分)②參看右圖(2分)

(4)  (2分)

(5)B、D(2分)

五、(本題包括1小題，9分) w.w.w.k.s.5.u.c.o.m

25．(9分)

(1)AD(2分)

(2)Ⅰ．甲酸鈉；氧化反應(yīng)，取代反應(yīng)。(3分)

Ⅱ．反應(yīng)②：(2分)

反應(yīng)⑥：(2分)

六、選做題(本題包括2小題，每小題10分。考生只能選做一題。26小題為“有機化學(xué)基礎(chǔ)”內(nèi)容的試題，27小題為“物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)”內(nèi)容的試題)

26．(10分)答：

(1)①液體分為兩層，上層液體無色，下層液體仍是紅棕色；②溴水褪色，產(chǎn)生白色渾濁；③活潑。(每空1分，共3分)

(2)Ⅰ．  (1分)

Ⅱ．(2分)

(3) Ⅰ．(2分)

Ⅱ．先將保護起來，防止酚羥基被氧化，通過反應(yīng)⑥再重新生成酚羥基。(1分)

Ⅲ．過量，使化學(xué)平衡向正反應(yīng)方向移動；或邊反應(yīng)邊蒸餾降低的濃度，使化學(xué)平衡向正反應(yīng)方向移動。(1分)

27．(10分)

(1)   (1分)

(2) 分子結(jié)構(gòu)為，鍵能大，難斷裂生成氮的化合物

分子結(jié)構(gòu)為，鍵能小，易斷裂生成氯的化合物  (2分)

(3) 分子中的原子采取雜化，分子中的原子采取雜化(2分)，D(1分)

(4)6(1分)；①離子晶體的晶格能愈大，晶體熔點愈高  ②晶體中離子電荷數(shù)愈大，晶格能愈大，熔點愈高  ③晶體中離子間距離愈小，晶格能愈大，熔點愈高(2分，答對2條即可)

(5)    (1分)