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3，4，5-三甲氧基苯甲醛（見圖）是白色或微黃色針狀晶體，熔點為74～75℃．常用作磺胺增效劑、抗菌增效劑TMP的重要中間體．3，4，5-三甲氧基苯甲醛的合成路線如下：

（1）D→E轉化過程中的有機反應類型屬于

取代

取代

反應．
（2）D的同分異構體有多種．請寫出含有苯環(huán)且苯環(huán)上只有一個取代基的同分異構體的結構簡式

、

．
（3）在3，4，5-三甲氧基苯甲醛的核磁共振氫譜圖上可以找到

4

4

種不同類型的氫原子．
（4）對甲氧基苯甲酸甲酯（ ）用于醫(yī)藥中間體，也用于有機合成．請結合所學有機知識并利用提示信息設計合理方案并完成以對氯甲苯和甲醇為原料合成對甲氧基苯甲酸甲酯的合成（用合成路線流程圖表示，并注明反應條件）．
提示：①，高溫下易脫去羧基．
②
③合成過程中無機試劑任選；
④如有需要，可以利用本題中出現過的信息．
⑤合成反應流程圖表示方法示例：C₂H₅OH

濃H2SO4

170℃

CH₂=CH₂

Br2

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1、B 2、C 3、、C 4、A 5C  6、B 7、C 8、D 9、B 10、BC 11、C  12、BD  13、AC 14、B的

15.題答案：（10分）(每空2分)

（I）（1）10600n/197m%  （2）沿玻璃棒向過濾器中的沉淀上加蒸餾水至淹沒沉淀，靜置使其全部濾出，重復2~3次  （3）① 加入BaCl₂溶液，生成的沉淀質量大，測量的相對誤差��；②過量的Ca²⁺可與OH^-生成微溶的Ca(OH)₂沉淀影響測定結果

（II）（1）4  （2）① 裝置中原有空氣中的CO₂沒有排出，最終也被堿石灰吸收  ②反應完成后，裝置中的CO₂沒有全部被堿石灰吸收  ③空氣中的CO₂和水蒸氣被堿石灰吸收

16．16（12分）

（1）Al₂O₃ + Na₂CO₃2NaAlO₂ +CO₂↑；（2分）

（2）NaFeO₂ + 2H₂O = Fe(OH)₃↓ + NaOH（2分）。

（3）由于溶液在硅酸鈉和偏鋁酸鈉發(fā)生水解，降低pH值有利于水解平衡向正反應方向移動，當pH調到7～8時，使它們水解完全，從而除去SiO₃^2－和AlO₂^－。（共2分）

（4）2CrO₄^2－+2H⁺ Cr₂O₇^2－+H₂O（2分）

（5）①當滴加最后一滴硫代硫酸鈉溶液，溶液藍色褪去，半分鐘內不復現（2分）

②94.08%（2分）。

17、(共10分)

(1)HNO₃   Ag    (每空1分)

    (2)氧氣   氫氧化銅懸濁液(或其他合理答案)  (每空2分)

    (3)①4Ag++2H₂O ＝ 4Ag↓+4H⁺+O₂↑ (2分)

   ②HCHO+2Ag(NH₃)₂⁺+2OH^－     HCOO^－+NH₄⁺+2Ag↓+3NH₃+H₂O  (2分)

18．（8分）

（1）BD（2分）

（2）C  （1分）該反應達到平衡時，平衡常數K＝，增大容器體積時，c（CH₃OH）和c（CO）等比例減小，由于H₂濃度不變，此時的值仍然等于K，所以平衡不移動。（1分）

（3）越高（1分）  

原料氣含少量CO₂有利于提高生成甲醇的碳轉化率，CO₂含量過高碳轉化率又降低且有甲烷生成。（1分）

（4）溫度   壓強   CO和H₂的體積分數之比  （2分）

19、(共12分)

(1) 取代(或水解)    消去(每空1分)

(2) (2分)

(3)+ NaOH + NaOH  (2分)

(4)（2分，對1 個即可）

(5)(4分。到(CH₂=CH)₂CuLi給2分，到苯乙烯給3分，到聚苯乙烯給4 分，漏條件整體扣1 分)

20．（共8分）（1）由題意知(C₆H₁₀O₅)n+nH₂O           3nCH₄↑+3nCO₂↑

                     162n                     3n

       （2）要保證CO和H₂的充分利用，則只能是生成的CO和H₂必須是1:2。在100m³的天然氣中有CH₄95m³和CO₂5m³。解設通入的水蒸氣為Xm³，則有

       CH₄+CO₂→2H₂+2CO     CH₄+H₂O→3H₂+CO  

     5    5   10   10       X   X    3X  X   

        2CH₄     +   O₂→       4H₂       +    2CO

95－5－X    2(95－5－X)     95－5－X

       所以有，可以得出X=10(m³)，

（3）80.5t

   21．(共12分)

(1)平面正三角形(1分)   N＞S＞Si(1分)  

(2)N₂O₄(1分)   第四周期ⅤA(1分)   3d⁵4s²(1分) 

(3) N₂，CO，C₂^2－，CN^－(4個中任選3個，每個1分)   1(0.5分)   2(0.5分)  

(4)4(1分)   8(1分)   8(0.5分)  16(0.5分)

解析：(1) SiO₃^2－、SO₃^2－、NO₃^－三種離子中中心原子的雜化類型均為sp²雜化，離子構型為平面正角形，鍵角為120°(3)π鍵和σ鍵共存在，多重鍵中只有一個是σ鍵，其余均為π鍵，如雙鍵中有1個σ鍵和1個π鍵，叁鍵中有1個σ鍵和2個π鍵。(4)PO₄^3-中P原子以4個sp³雜化軌道和4個O原子成鍵，所以P為4配位氧。根據題意可先計算出Si晶胞中Si原子數：8×+6×+4=8(個)，SiO₂晶胞中Si原子數目與硅晶胞中Si原子數目相同，再可結合SiO₂晶體中硅氧原子數目1:2的特點可確定晶胞中O原子數有16個(對題中描述的復雜結構可視為干擾條件)。

21B．答案：(1) MnO₂ + 4H⁺ + 2Cl^- = Mn²⁺ + Cl₂ + 2H₂O (1分)

(2) 假設一 氯氣使布條褪色  假設二  HClO使布條褪色   假設三  鹽酸使布條褪色

實驗①：把紅色干布條放入充滿氯氣的集氣瓶中，布條不褪色；

實驗②把紅色布條伸入稀鹽酸中，紅色布條不褪色  (每空1分)

結論：次氯酸使布條褪色   (1分)

(3) 下層液(1分)     上層液   (1分)

(4)會造成環(huán)境污染 (1分) (或其它合理答案)  (2分)