下列兩題分別對(duì)應(yīng)于“物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)”和“實(shí)驗(yàn)化學(xué)”兩個(gè)選修課程模塊的內(nèi)容，請(qǐng)你選擇其中一題作答，如果兩題全做，則按A題評(píng)分。

(A)【物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)】

有A、B、C、D、E、F六種元素，B原子得到一個(gè)電子后3p軌道全充滿，A⁺比B原子形成的離子少一個(gè)電子層；C原子的p軌道半充滿，形成的氫化物的沸點(diǎn)是同主族元素的氫化物中最低的；D和E是位于同一主族的短周期元素，E元素的最高化合價(jià)和最低化合價(jià)的代數(shù)和為零，E在其最高價(jià)氧化物中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為46.67%；F元素的核電荷數(shù)為26。

請(qǐng)回答下列問(wèn)題：

(1)A元素位于元素周期表中第_________周期第_________族；F元素基態(tài)原子形成的+2價(jià)陽(yáng)離子的電子排布式為_________。

(2)C與B形成的CB₃分子中C原子的雜化方式是_______，其分子的空間形狀是_______。

(3)另一元素X與A同主族，其第一電離能小于A，晶體XB與AB熔點(diǎn)較高的是_________，其理由是_______________________________________________________________。

(4)1 mol ED晶體中含有的E—D共價(jià)鍵的數(shù)目是_________。

(B)【實(shí)驗(yàn)化學(xué)】

阿司匹林(乙酰水楊酸)是由水楊酸和乙酸酐合成的：

在生成乙酰水楊酸的同時(shí)，水楊酸分子之間也能發(fā)生聚合反應(yīng)，生成少量聚合物(副產(chǎn)物)。合成乙酰水楊酸的實(shí)驗(yàn)步驟如下：

①向150 mL干燥錐形瓶中加入2 g水楊酸、5 mL乙酸酐和5滴濃硫酸，振蕩，待其溶解后，控制溫度在85—90 ℃條件下反應(yīng)5—10 min，然后冷卻，即有乙酰水楊酸晶體析出。

②減壓過(guò)濾，用濾液淋洗錐形瓶，直至所有晶體收集到布氏漏斗中。抽濾時(shí)用少量冷水洗滌晶體幾次，繼續(xù)抽濾，盡量將溶劑抽干。然后將粗產(chǎn)品轉(zhuǎn)移至表面皿上，在空氣中風(fēng)干。

③將粗產(chǎn)品置于100 mL燒杯中，攪拌并緩慢加入25 mL 飽和碳酸氫鈉溶液，加完后繼續(xù)攪拌2—3 min，直到?jīng)]有二氧化碳?xì)怏w產(chǎn)生為止。過(guò)濾，用5—10 mL蒸餾水洗滌沉淀。合并濾液于燒杯中，不斷攪拌，慢慢加入15 mL 4 mol·L^-1鹽酸，將燒杯置于冰水中冷卻，即有晶體析出。抽濾，用冷水洗滌晶體1—2次，再抽干水分，即得產(chǎn)品。

請(qǐng)回答下列問(wèn)題：

(1)第①步中，要控制溫度在85—90 ℃，應(yīng)采用的加熱方法是___________，用這種方法加熱需要的玻璃儀器有___________。

(2)在第②步中，用冷水洗滌晶體，其目的是_________________________________________、__________________________________________。

(3)在第③步中，加入飽和碳酸氫鈉溶液的作用是___________________________________，加入鹽酸的作用是________________________________________。

(4)如何檢驗(yàn)產(chǎn)品中是否混有水楊酸？___________________________________________

____________________________________________________________________。

下列兩題分別對(duì)應(yīng)于“物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)”和“實(shí)驗(yàn)化學(xué)”兩個(gè)選修課程模塊的內(nèi)容，請(qǐng)你選擇其中一題作答，如果兩題全做，則按A題評(píng)分。

A．已知A、B、C、D、E都是周期表中前四周期的元素，它們的核電荷數(shù)A＜B＜C＜D＜E。其中A、B、C是同一周期的非金屬元素�；�合物DC的晶體為離子晶體，D的二價(jià)陽(yáng)離子與C的陰離子具有相同的電子層結(jié)構(gòu)。AC₂為非極性分子。B、C的氫化物的沸點(diǎn)比它們同族相鄰周期元素氫化物的沸點(diǎn)高。E的原子序數(shù)為24，ECl₃能與B、C的氫化物形成六配位的配合物，且兩種配體的物質(zhì)的量之比為2∶1，三個(gè)氯離子位于外界。請(qǐng)根據(jù)以上情況，回答下列問(wèn)題：（答題時(shí)，A、B、C、D、E用所對(duì)應(yīng)的元素符號(hào)表示）

（1）A、B、C的第一電離能由小到大的順序?yàn)?u>                  。

（2）B的氫化物的分子空間構(gòu)型是             。其中心原子采取          雜化。

（3）寫出化合物AC₂的電子式             ；一種由B、C組成的化合物與AC₂互為等電子體，其化學(xué)式為              。

（4）E的核外電子排布式是              ，ECl₃形成的配合物的化學(xué)式為        。

（5）B的最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)的水化物的稀溶液與D的單質(zhì)反應(yīng)時(shí)，B被還原到最低價(jià)，該反應(yīng)的化學(xué)方程式是                                                 。

B．醇與氫鹵酸反應(yīng)是制備鹵代烴的重要方法。實(shí)驗(yàn)室制備溴乙烷和1-溴丁烷的反應(yīng)如下：

             NaBr+H₂SO₄HBr+NaHSO₄                 ①

             R-OH+HBrR-Br+H₂O                     ②

可能存在的副反應(yīng)有：醇在濃硫酸的存在下脫水生成烯和醚，Br^―被濃硫酸氧化為Br₂等。有關(guān)數(shù)據(jù)列表如下；

	乙醇	溴乙烷	正丁醇	1-溴丁烷
密度/g?cm-3	0.7893	1.4604	0.8098	1.2758
沸點(diǎn)/℃	78.5	38.4	117.2	101.6

請(qǐng)回答下列問(wèn)題：

（1）在溴乙烷和1-溴丁烷的制備實(shí)驗(yàn)中，下列儀器最不可能用到的是        。（填字母）

a．圓底燒瓶            b．量筒             c．錐形瓶            d．布氏漏斗            

（2）溴代烴的水溶性        （填“大于”、“等于”或“小于”）相應(yīng)的醇；其原因是           

                                                             。

（3）將1-溴丁烷粗產(chǎn)品置于分液漏斗中加水，振蕩后靜置，產(chǎn)物在         （填“上層”、“下層”或“不分層”）。

（4）制備操作中，加入的濃硫酸必須進(jìn)行稀釋，起目的是            。（填字母）

a．減少副產(chǎn)物烯和醚的生成         b．減少Br₂的生成

c．減少HBr的揮發(fā)                      d．水是反應(yīng)的催化劑            

（5）欲除去溴代烷中的少量雜質(zhì)Br₂，下列物質(zhì)中最適合的是            。（填字母）

a．NaI             b．NaOH              c．NaHSO₃              d．KCl            

（6）在制備溴乙烷時(shí)，采用邊反應(yīng)邊蒸出產(chǎn)物的方法，其有利于                ；但在制備1-溴丁烷時(shí)卻不能邊反應(yīng)邊蒸出產(chǎn)物，其原因是                            。

選做題(下面兩題分別對(duì)應(yīng)于“物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)”和“實(shí)驗(yàn)化學(xué)”兩個(gè)選修課程模塊的內(nèi)容，請(qǐng)你選擇其中一題作答，如果兩題全做，按第一題評(píng)分。

(A)HN₃稱為疊氮酸，常溫下為無(wú)色有刺激性氣味的液體。也被稱為類鹵離子。用酸與疊氮化鈉反應(yīng)可制得疊氮酸。而疊氮化鈉可從下列反應(yīng)制得：

NaNH₂+N₂ONaN₃+H₂O。HN₃、濃鹽酸混合液可溶解銅、鉑、金等不活潑金屬，如溶解銅生成。銅和鉑的化合物在超導(dǎo)和醫(yī)藥上有重要應(yīng)用，Cu的化合物A(晶胞如圖)即為超導(dǎo)氧化物之一，而化學(xué)式為Pt(NH₃)₂Cl₂的化合物有兩種異構(gòu)體，其中B異構(gòu)體具有可溶性，可用于治療癌癥。試回答下列問(wèn)題：

(1)基態(tài)氮原子核外電子排布的軌道表示式為_____________。

(2)元素N、S、P的第一電離能(I₁)由大到小的順序?yàn)開____________。

(3)HN₃屬于_____________晶體，的空間構(gòu)型是_____________，與互為等電子體的分子的化學(xué)式為_____________(寫1種)。的電子式為____________，其中心原子的雜化類型是____________。

(4)中的鍵型為___________，超導(dǎo)氧化物A的化學(xué)式為___________。

(5)治癌藥物B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為___________。

(B)以下是以綠礬、碳酸氫銨和氯化鉀為原料制備生產(chǎn)市場(chǎng)較緊俏的硫酸鉀產(chǎn)品的新工藝。已知：反應(yīng)(Ⅰ)的化學(xué)方程式為：FeSO₄·7H₂O+2NH₄HCO₃FeCO₃↓+(NH₄)₂SO₄+CO₂↑+H₂O

反應(yīng)(Ⅱ)的化學(xué)方程式為：(NH₄)₂SO₄+2KClK₂SO₄+2NH₄Cl

工藝流程如下：

試回答下列問(wèn)題：

(1)該工藝中的副產(chǎn)品是____________。(填化學(xué)式)

(2)操作C的名稱為____________。

(3)原料綠礬、碳酸氫銨的最佳投料比是____________(質(zhì)量比)時(shí)，F(xiàn)eSO₄的轉(zhuǎn)化率大于95%。

(4)物質(zhì)甲是____________(填化學(xué)式)，反應(yīng)(Ⅲ)是甲物質(zhì)與適量空氣煅燒，溫度為700—800 ℃，煅燒時(shí)間為1—1.5 h時(shí)可獲得符合國(guó)標(biāo)一級(jí)品要求的氧化鐵紅，其化學(xué)方程式是____________________________________________________________________。

下列兩題分別對(duì)應(yīng)于“物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)”和“實(shí)驗(yàn)化學(xué)”兩個(gè)選修課程模塊的內(nèi)容，請(qǐng)你選擇其中一題作答，如果兩題全做，則按A題評(píng)分。

A．（12分）【物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)】

1915年諾貝爾物理學(xué)獎(jiǎng)授予Henry Bragg和Lawrence Bragg，以表彰他們用X射線對(duì)晶體結(jié)構(gòu)的分析所作的貢獻(xiàn)。

⑴科學(xué)家通過(guò)X射線探明，NaCl、KCl、MgO、CaO晶體結(jié)構(gòu)相似，其中三種晶體晶格能數(shù)據(jù)如下表：

晶體	NaCl	KCl	CaO
晶格能／(kJ·mol－1)	786	715	3 401

4種晶體NaCl、KCl、MgO、CaO熔點(diǎn)由高到低的順序是  ▲  。

⑵科學(xué)家通過(guò)X射線推測(cè)膽礬中既含有配位鍵，又含有氫鍵，其結(jié)構(gòu)示意圖可簡(jiǎn)單表示如下，其中配位鍵和氫鍵均采用虛線表示。

①寫出基態(tài)Cu原子的核外電子排布式  ▲  ；金屬銅采用下列  ▲  （填字母代號(hào)）堆積方式。

 

                A              B             C              D

②寫出膽礬晶體中水合銅離子的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式（必須將配位鍵表示出來(lái)）  ▲  。

③水分子間存在氫鍵，請(qǐng)你列舉兩點(diǎn)事實(shí)說(shuō)明氫鍵對(duì)水的性質(zhì)的影響  ▲  。

④SO₄^2－的空間構(gòu)型是  ▲  。

B．（12分）【實(shí)驗(yàn)化學(xué)】

硫酸亞鐵銨的化學(xué)式為(NH₄)₂SO₄·FeSO₄·6H₂O，又名莫爾鹽，是分析化學(xué)中常見的還原劑。某化學(xué)研究小組設(shè)計(jì)如下實(shí)驗(yàn)來(lái)制備莫爾鹽并測(cè)定硫酸亞鐵銨的純度。

步驟一：鐵屑的處理與稱量。在盛有適量鐵屑的錐形瓶中加入Na₂CO₃溶液，加熱，過(guò)濾、洗滌、干燥、稱量，質(zhì)量記為m₁。

步驟二：FeSO₄的制備。將上述鐵屑加入到一定量的稀H₂SO₄中，充分反應(yīng)后過(guò)濾并用少量熱水洗滌錐形瓶和濾紙。濾液及洗滌液完全轉(zhuǎn)移至蒸發(fā)皿中。濾渣干燥后稱重，質(zhì)量記為m₂。

步驟三：硫酸亞鐵銨的制備。準(zhǔn)確稱取所需質(zhì)量的(NH₄)₂SO₄加入“步驟二”中的蒸發(fā)皿中，緩緩加熱一段時(shí)間后停止，冷卻，待硫酸亞鐵銨結(jié)晶后過(guò)濾。晶體用無(wú)水乙醇洗滌并自然干燥，稱量所得晶體質(zhì)量。

步驟四：用比色法測(cè)定硫酸亞鐵銨的純度。

回答下列問(wèn)題：

⑴步驟三中稱取的(NH₄)₂SO₄質(zhì)量為  ▲  。

⑵①鐵屑用Na₂CO₃溶液處理的目的是  ▲  。制備FeSO₄溶液時(shí)，用右圖裝置趁熱過(guò)濾，原因是  ▲  。

②將(NH₄)₂SO₄與FeSO₄混合后加熱、濃縮，停止加熱的時(shí)機(jī)是  ▲  。

③比色法測(cè)定硫酸亞鐵銨純度的實(shí)驗(yàn)步驟為：Fe^3＋標(biāo)準(zhǔn)色階的配制、待測(cè)硫酸亞鐵銨溶液的配制、比色測(cè)定。標(biāo)準(zhǔn)色階和待測(cè)液配制時(shí)除均需加入少量稀HCl溶液外，還應(yīng)注意的問(wèn)題是  ▲  。

④該實(shí)驗(yàn)最終通過(guò)  ▲  確定硫酸亞鐵銨產(chǎn)品等級(jí)。

下列A、B兩題分別對(duì)應(yīng)于“物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)”和“實(shí)驗(yàn)化學(xué)”兩個(gè)選修課程模塊的內(nèi)容，請(qǐng)你選擇其中一題作答，如果兩題全做，則按A題評(píng)分。

（12分）

 A．分子式為Pt(NH3)2Cl2的配位化合物有順鉑和反鉑兩種同分異構(gòu)體。順鉑的結(jié)構(gòu)式為，具有抗癌作用；反鉑的結(jié)構(gòu)式為，無(wú)抗癌作用。

⑴ C、N、O三種元素的電負(fù)性由大到小的順序是  ▲  ；Ni元素與Pt元素位于同一族，寫出Ni元素基態(tài)原子的電子排布式：  ▲  。

⑵ 順鉑和反鉑的物理性質(zhì)有很大差異，其中只有一種易溶于水，請(qǐng)你通過(guò)所學(xué)知識(shí)判斷哪一種易溶于水，并說(shuō)明理由：  ▲  。

⑶ 金屬鉑的原子堆積方式為與銅型（面心立方堆積），一個(gè)金屬鉑的晶胞中含有  ▲  個(gè)鉑原子。

⑷ NH3還能與很多化合物通過(guò)配位鍵發(fā)生相互作用。例如：科學(xué)家潛心研究的一種可作儲(chǔ)氫材料的化合物 X是NH3與第二周期另一種元素的氫化物相互作用的產(chǎn)物，X是乙烷的等電子體；加熱化合物 X會(huì)緩慢釋放H2，轉(zhuǎn)變?yōu)榛�合物Y，Y是乙烯的等電子體。

① 化合物X的結(jié)構(gòu)式為  ▲  （必須標(biāo)明配位鍵）。

② 化合物X、Y分子中，N元素分別發(fā)生了  ▲  雜化。