含有離域鍵的分子用一個經(jīng)典結(jié)構(gòu)式不能準(zhǔn)確表示.如:苯分子的凱庫勒結(jié)構(gòu)式并不能準(zhǔn)確地表示真實的苯分子.因此它只是苯分子的一個代表符號.共振論的基礎(chǔ)與分子軌道理論相同(也是量子力學(xué)和數(shù)學(xué)方法).區(qū)別在于:分子軌道理論使用原子軌道組合成分子軌道.而共振論采用經(jīng)典結(jié)構(gòu)式的組合來表示分子. 共振論的提出者-鮑林認(rèn)為:苯分子是以下五個結(jié)構(gòu)的組合: y1 y2 y3 y4 y5 y = c1y1+c2y2+c3y3+c4y4+c5y5 其中:C1=C2=0.39.C3=C4=C5=0.0733 在共振論中.經(jīng)典結(jié)構(gòu)式稱為共振極限式.y1和y2 為凱庫勒極限式.y3.y4和y5為杜瓦極限式.1.共振極限式的書寫規(guī)則: (1)所有的共振極限式都必須是嚴(yán)格的經(jīng)典路易斯結(jié)構(gòu)式.也就是必須符合經(jīng)典價鍵理論.目前有機(jī)化學(xué)中使用的結(jié)構(gòu)簡式都是路易斯結(jié)構(gòu)式.如: (2)在同一分子的所有共振極限式中.原子核都不能發(fā)生移動.能夠移動或重新排布的是離域電子(一般指π電子或孤對電子.在討論超共軛效應(yīng)時也可以是C-H鍵的σ電子).如氯苯分子可以表示為: 這可以說明在氯苯的環(huán)上.鄰位和對位較負(fù).所以親電取代反應(yīng)發(fā)生在鄰對位. (3)共振涉及的所有原子必須共平面或接近共平面.有時.原子和原子團(tuán)之間的立體排斥作用可能破壞分子的平面性.共振作用就會變?nèi)?或者完全不存在.如: 這說明:對位硝基參入共振.而鄰位硝基并不參入共振. (4)在同一個分子的各個共振極限式中.單電子數(shù)和電子對數(shù)都不能改變.注意:在Lewis結(jié)構(gòu)式中.一個表觀負(fù)電荷相當(dāng)于一對電子.如: 查看更多

 

題目列表(包括答案和解析)

(6分)下列七種晶體:A.二氧化硅 B.乙烷晶體  C.碳酸鈉  D.氯化鈉   E.晶體氬

F.過氧化氫   G.鎂   (用字母填空)

  (1)由原子直接構(gòu)成的分子晶體是__________。

  (2)含有非極性鍵的分子晶體是____________,含有離子鍵、共價鍵的化合物是___________。

  (3)在一定條件下能導(dǎo)電且導(dǎo)電時未發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的是______________,受熱熔化需克服共價鍵的是__________________,受熱熔化后化學(xué)鍵不發(fā)生變化的是__________。

 

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(11分)

2-1 畫出2,4-戊二酮的鈉鹽與Mn3+形成的電中性配合物的結(jié)構(gòu)式(配體用表示)。

2-2 已知該配合物的磁矩為4.9玻爾磁子,配合物中Mn的未成對電子數(shù)為     

2-3 回答:該化合物有無手性?為什么?

2-4 畫出2,4戊二酮負(fù)離子的結(jié)構(gòu)簡式(必須明確其共軛部分),寫出其中離域π鍵的表示符號。

2-5 橙黃色固體配合物A的名稱是三氯化六氨合鈷(Ⅲ),是將二氯化鈷、濃氨水、氯化銨和過氧化氫混合,以活性炭為催化劑合成的。機(jī)理研究發(fā)現(xiàn),反應(yīng)過程中首先得到Co(NH3)62+離子,隨后發(fā)生配體取代反應(yīng),得到以新配體為橋鍵的雙核離子B4+,接著發(fā)生橋鍵斷裂,同時2個中心原子分別將1個電子傳遞到均裂后的新配體上,得到2個C2+離子,最后C2+離子在活性炭表面上發(fā)生配體取代反應(yīng),并與氯離子結(jié)合形成固體配合物A。寫出合成配合物A的總反應(yīng)方程式;畫出B4+和C2+離子的結(jié)構(gòu)式。

總反應(yīng)方程式:

B4+和C2+離子的結(jié)構(gòu)式:

 

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已知正四面體形分子E和直線型分子G反應(yīng),生成四面體形分子L和直線型分子M。(組成E分子的元素的原子序數(shù)小于10,組成G分子的元素為第三周期的元素。)如下圖,則下列判斷中正確的是  (     )

(E)           (G)           (L)        (M)

A.常溫常壓下,L是一種液態(tài)有機(jī)物B.E是一種含有非極性鍵的分子
C.干燥的G 能漂白有色物質(zhì)D.上述反應(yīng)的類型是取代反應(yīng)

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(11分)
2-1 畫出2,4-戊二酮的鈉鹽與Mn3+形成的電中性配合物的結(jié)構(gòu)式(配體用表示)。
2-2 已知該配合物的磁矩為4.9玻爾磁子,配合物中Mn的未成對電子數(shù)為     。
2-3 回答:該化合物有無手性?為什么?
2-4 畫出2,4戊二酮負(fù)離子的結(jié)構(gòu)簡式(必須明確其共軛部分),寫出其中離域π鍵的表示符號。
2-5 橙黃色固體配合物A的名稱是三氯化六氨合鈷(Ⅲ),是將二氯化鈷、濃氨水、氯化銨和過氧化氫混合,以活性炭為催化劑合成的。機(jī)理研究發(fā)現(xiàn),反應(yīng)過程中首先得到Co(NH3)62+離子,隨后發(fā)生配體取代反應(yīng),得到以新配體為橋鍵的雙核離子B4+,接著發(fā)生橋鍵斷裂,同時2個中心原子分別將1個電子傳遞到均裂后的新配體上,得到2個C2+離子,最后C2+離子在活性炭表面上發(fā)生配體取代反應(yīng),并與氯離子結(jié)合形成固體配合物A。寫出合成配合物A的總反應(yīng)方程式;畫出B4+和C2+離子的結(jié)構(gòu)式。
總反應(yīng)方程式:
B4+和C2+離子的結(jié)構(gòu)式:

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已知正四面體形分子E和直線型分子G反應(yīng),生成四面體形分子L和直線型分子M。(組成E分子的元素的原子序數(shù)小于10,組成G分子的元素為第三周期的元素。)如下圖,則下列判斷中正確的是  (     )

(E)           (G)           (L)        (M)

A.常溫常壓下,L是一種液態(tài)有機(jī)物         B.E是一種含有非極性鍵的分子

C.干燥的G 能漂白有色物質(zhì)                D.上述反應(yīng)的類型是取代反應(yīng)

 

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