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鐵及其化合物在生產(chǎn)和生活中有著廣泛的應(yīng)用。某實(shí)驗(yàn)小組設(shè)計(jì)了如下實(shí)驗(yàn)探究
某些含鐵化合物的制備、組成、性質(zhì)等。請(qǐng)按要求回答下列問(wèn)題：
（1）鐵的氯化物的制備與組成：在實(shí)驗(yàn)室中，F(xiàn)eCl₂可用________和鹽酸反應(yīng)制備，F(xiàn)eCl₃可用鐵粉和
________反應(yīng)制備。現(xiàn)有一含有FeCl₂和FeCl₃的混合物樣品，測(cè)得n(Fe)∶n（Cl）=1∶2.2，則該樣
品中FeCl₂和FeC1₃物質(zhì)的量之比為_(kāi)_________。
（2）水處理劑和高容量電池材料――高鐵酸鉀（K₂F_eO₄）的制備與應(yīng)用：
FeC1₃與KClO在強(qiáng)堿性條件下反應(yīng)可制取K₂FeO₄，其反應(yīng)的離子方程式為
________________________________________________________________________；
與MnO₂－Zn電池類(lèi)似，K₂FeO₄－Zn也可以組成堿性電池，其正極電極反應(yīng)式為
________________________________________________________________________。
（3）光敏材料三草酸合鐵酸鉀晶體（K₃[Fe(C₂O₄)₃］·xH₂O）中鐵元素含量的測(cè)定：
步驟一：稱(chēng)量10.00 g三草酸合鐵酸鉀晶體，配制成250 mL溶液。
步驟二：取所配溶液25.00 mL于錐形瓶中，加稀H₂SO₄酸化，滴加KMnO₄溶液至草酸根恰好全部氧化成二氧化碳。同時(shí)MnO被還原成Mn²⁺。向反應(yīng)后的溶液中加入適量鋅粉，至黃色剛好消失，所得溶液收集到錐形瓶中，此時(shí)溶液仍呈酸性。
步驟三：用0.0200 mol/L KMnO₄溶液滴定步驟二所得溶液至終點(diǎn)，消耗KMnO₄溶液20.02 mL，滴定中MnO還原成Mn²⁺。
重復(fù)步驟二、三操作，步驟三消耗0.0200 mol/L KMnO₄溶液19.98 mL。
①步驟一中除量筒、玻璃棒、燒杯外，還需要的玻璃儀器有____________________；步驟三滴定過(guò)程中盛裝KMn₄溶液的儀器名稱(chēng)為_(kāi)__________；滴入最后一滴溶液時(shí)，錐形瓶中溶液變?yōu)開(kāi)________色，靜置半分鐘溶液顏色不再變化，確認(rèn)為滴定終點(diǎn)。
②步驟二加入鋅粉的目的是_______________________________；
寫(xiě)出鋅參與反應(yīng)的離子方程式：____________________________________________。
③實(shí)驗(yàn)測(cè)得該晶體中鐵元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為_(kāi)___________。在步驟二中，若加入的KMnO₄溶液的量不足，則測(cè)得的鐵元素含量____________。（填“偏低”“偏高”或“無(wú)影響”）

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碳元素的化合物如甲烷、碳酸鈣在自然界儲(chǔ)量豐富，分布廣泛，有非常重要的用途．
工業(yè)上可利用“甲烷蒸氣轉(zhuǎn)化法生產(chǎn)氫氣”，反應(yīng)為：CH₄（g）+H₂O（g）?CO（g）+3H₂（g）．
已知溫度、壓強(qiáng)和水碳比[n（H₂O）/n（CH₄）]對(duì)甲烷平衡含量的影響如下圖：

（1）溫度對(duì)該反應(yīng)的反應(yīng)速率和平衡移動(dòng)的影響是

其他條件不變，升高溫度，反應(yīng)速率加快，平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)

其他條件不變，升高溫度，反應(yīng)速率加快，平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)

．
（2）其他條件不變，請(qǐng)?jiān)趫D2中畫(huà)出壓強(qiáng)為2MPa時(shí)，CH₄平衡含量與水碳比之間關(guān)系曲線．
（3）已知：在700℃，1MPa時(shí)，1mol CH₄與一定量H₂O在1L的密閉容器中反應(yīng)，6分鐘達(dá)到平衡，此時(shí)CH₄的轉(zhuǎn)化率為80%，對(duì)應(yīng)的熱量變化為aKJ，則這6分鐘的平均反應(yīng)速率v（H₂）為

0.4 mol/（L?min）

0.4 mol/（L?min）

；此條件下該反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為

CH₄（g）+H₂O（g）?CO（g）+3H₂（g）△H=+1.25a KJ/mol

CH₄（g）+H₂O（g）?CO（g）+3H₂（g）△H=+1.25a KJ/mol

．
（4）CaCO₃是一種難溶物，其K_sp=2.8×10^-9．現(xiàn)將 amol/L的CaCl₂溶液與2.0×10^-4mol/L Na₂CO₃溶液等體積混合（假設(shè)溶液體積可直接相加），若要生成CaCO₃沉淀，則a的最小值為

5.6×10^-5

5.6×10^-5

 mol/L．

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（1）鐵及鐵的化合物在生產(chǎn)、生活中有著重要的用途．
①．聚合硫酸鐵（簡(jiǎn)稱(chēng)PFS）[Fe （OH）_n（SO₄） _（3-n）/2]_m（m是聚合度），常用于在水體中形成絮狀物，以吸附重金屬離子．則其中鐵元素的價(jià)態(tài)為

 

，SO₄^2-的空間構(gòu)型為

 

．
②．六氰合鐵酸鉀K₃[Fe（CN）₆]可用于檢驗(yàn)Fe²⁺，出現(xiàn)特殊的藍(lán)色沉淀．CN^-中碳原子的雜化方式為

 

，寫(xiě)出與CN^一互為等電子體的一種離子的化學(xué)式

 

，其電子式為

 

．
③．三氯化鐵在常溫下為固體，熔點(diǎn)304℃，沸點(diǎn)316℃，300℃以上可升華，易溶于水，也易溶于乙醚，丙酮等有機(jī)溶劑．據(jù)此推斷三氯化鐵晶體為

 

晶體．
④．普魯士藍(lán)是一種配合物，可用作染料，它的結(jié)構(gòu)單元如右圖所示，普魯士藍(lán)中n（CN^一）：n（K⁺）：n（Fe³⁺）：n（Fe²⁺）=

 

．
（2）水和氨有相似之處，如：H2O+H⁺=H₃O⁺、NH₃+H⁺=NH₄⁺．
①NH₄⁺的鍵角

 

H₃O⁺的鍵角（填“大于”或“小于”）．
②冰和固態(tài)氨的晶胞都不屬于分子最密堆積，原因是

 

．

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(一)選擇題

1.C2.C3.A4.B5.C6.B7.D8.A、B9.D10.AB11.B、C12.C13.D14.C15.C16.C17.D18.B19.A、D20.A21.B22.D23.B24.C25.D26.C27.B28.D29.A、D30.B

(二)非選擇題

1.有關(guān)反應(yīng)為

Fe+4HNO₃Fe(NO₃)₃+NO+2H₂O……(1)

Fe(NO₃)₃Fe₂O₃+3NO₂+O₂……(2)

3NO₂+O₂+H₂O3HNO₃……(3)

NO+O₂+H₂OHNO₃……(4)

由逆向推，反應(yīng)(4)中n(NO)＝這正好是反應(yīng)(1)中消耗的n(Fe)。故耗鐵的質(zhì)量m(Fe)＝0.04mol×56g/mol＝2.24gA中溶質(zhì)為(3)、(4)反應(yīng)中生成的HNO₃，根據(jù)氮原子守恒規(guī)則，正好是反應(yīng)(1)中消耗的HNO₃，所以A中HNO₃質(zhì)量：m(HNO₃)＝0.04mol×4×63g/mol＝8.82g答(略)

2.NH₃?H₂O+SO₂=NH₄^＋+HSO₃^―或2NH₃?H₂O+SO₂=2HN₄^＋+SO+H₂O

2NO₂+2OH^―=NO₃^―+NO₂^―+H₂O

CaCO₃+2H^＋=Ca^2＋+H₂O+CO₂?

3.解析題目給予的條件較多，海水中有D物質(zhì)存在，且A、B元素均為常見(jiàn)的元素，可推知D可能為MgCl₂。并由此推出A單質(zhì)是Ba，B單質(zhì)是Mg，X為Cl₂或HCl，E為BaCl₂。

答案：(1)Cl₂或HCl

(2)MgCl₂+Ba(OH₂)BaCl₂+Mg(OH)↓(3)Ba^2＋+SOBaSO₄↓

4.P₄、X：P₂O₅Y：HPOZ：H₃PO₄

5.(1)S～CaSO₄?2H₂O

1mol172g

x

x=76780g=76.78kg

(2)若溶液中溶質(zhì)全為Na₂SO₃，則Na^＋=2mol?L^-1×0.2L=0.4mol，Na₂SO₃質(zhì)量為0.2mol×126g/mol=25.2g＜33.4g；

若溶質(zhì)是NaHSO₃，則質(zhì)量是：

0.4mol×104g/mol=41.6g＞33.4g

所以，33.4g溶質(zhì)是Na₂SO₃和NaHSO₃的混合物。

設(shè)Na₂SO₃的物質(zhì)的量為x，NaHSO₃為y

解得：x=0.1mol,y=0.2mol

6.(1)6HCl+KClO₃KCl+3Cl₂+3H₂O(2)0.5mol電子(3)73.3

7.①以防止試管C內(nèi)Na₂O₂和外界相通時(shí)發(fā)生吸潮現(xiàn)象②濃H₂SO₄Na₂O₂與干燥的CO₂不反應(yīng)③帶火星的小木條在試管B的液面上劇烈燃燒，同時(shí)黃色粉末變成白色粉末④2Na₂O₂+2C¹⁸O₂+2H=2Na₂C¹⁸O₃+2H₂O+O₂?

8.(1)從周期表位置上下關(guān)系看，金屬性Mg＞Li，從周期表位置左右關(guān)系看，金屬性Li＞Mg，所以處在以上圖對(duì)角關(guān)系的兩個(gè)元素，化學(xué)性質(zhì)往往相似。

(2)兩性H₂BeO₂+2OH^―BeO+2H₂O，Be(OH)₂+2H^＋Be^2＋+2H₂O(3)原子

9.(1)球碳分子C⁶⁰?(2)星際中存在的應(yīng)是球碳分子C⁶⁰，火山口發(fā)現(xiàn)的應(yīng)是金剛石。

10.(1)含Ba^2＋、Ca^2＋離子中的一種或兩種，因BaSO₄難溶，CaSO₄微溶。(2)Fe(OH)₃(3)2AlO^―₂+CO₂+3H₂O2Al(OH)₃↓+CO或AlO^―₂+CO₂+2H₂OAl(OH)₃↓+HCO^―₃

11.(1)D，3H₂O₂+Cr₂(SO₄)₃+10KOH2K₂CrO₄+3K₂SO₄+8H₂O(2)C(3)A

12.(1)Cu+H₂SO₄(濃)CuSO₄+SO₂↑+H₂O

(2)4FeS₂+11O₂2Fe₂O₃+8SO₂

(3)H₂S+H₂SO₄(濃)S↓+SO₂↑+H₂O

(4)Na₂SO₃+H₂SO₄Na₂SO₄+SO₂↑+H₂O

13.“不另加固體或液體物質(zhì)”說(shuō)明可以通入氣體試劑。依題意通NH₃可使溶液中的Al^3＋沉淀；通CO₂氣可使溶液中的AlO^―₂沉淀；也可用Al^3＋和AlO^―₂在溶液中相混合產(chǎn)生沉淀的方法。

(1)設(shè)往A溶液中至少通入xmolNH₃，則

Al^3＋+3NH₃+3H₂OAl(OH)₃?+3NH^＋₄

11

axx=3amol

(2)設(shè)往B溶液中至少通入ymolCO₂，則

2AlO^―₂+CO₂+3H₂O2Al(OH)₃+CO

21

byy=0.5bmol

(3)將A溶液與B溶液混合，則

Al^3＋+3AlO^―₂+6H₂O4Al(OH)₃?

13

ab

討論：①若b=3a，則混合后兩溶液中的Al元素正好全部轉(zhuǎn)化為沉淀；

②若b＜3a，則只有AlO^―₂完全轉(zhuǎn)化。

Al^3＋+3AlO^―₂+6H₂O4Al(OH)₂?

13

b

則剩余Al^3＋(a-)mol，還需要通入NH₃為3(a-)=(3a-b)mol。

③若b＞3a，則只有Al^3＋完全轉(zhuǎn)化。

Al^3＋+3AO^―₂+6H₂O4Al(OH)₃

13

a3a

則剩余AlO^―₂(b-3a)mol，還需通入CO₂氣體為mol。

14.(1)A、C、D(2)Cu^＋+NO^―₂+2H^＋Cu^2＋+NO↑+H₂O

(3)3NONO₂+N₂O

(4)生成的NO₂又發(fā)生如下反應(yīng)：2NO₂N₂O₄，而使壓力略小于原壓力的

15.(1)稀，a、c(2)a、c(3)b,Fe(OH)₃，Cu(OH)₂

16.解析(1)從圖中可以看出，在由硅氧四面體形成的環(huán)上，每個(gè)硅原子保留了兩個(gè)沒(méi)有被共用的氧原子，另外還有兩個(gè)氧原子分別在相鄰的左右兩個(gè)硅氧四面體共用，因此在每個(gè)硅氧四面體內(nèi)占有的氧原子數(shù)為：

即，如果硅原子的數(shù)目為n，則氧原子的數(shù)目為3n.構(gòu)成硅氧四面體內(nèi)的硅原子呈+4價(jià)，氧原子呈-2價(jià)，據(jù)此可計(jì)算出酸根的化合價(jià)，從而寫(xiě)出通式(2)將n＝6代入通式，可知綠柱石的酸根為(Si₆O₁₈)^12-，因此兩種金屬的化合價(jià)之和應(yīng)為+12。設(shè)綠柱石化學(xué)式為Be_xAl_ySi₆O₁₈，元素Be為+2價(jià)，元素Al為+3價(jià)，由此可得2x+3y＝12，經(jīng)討論解得x＝3，y＝2是合理答案，這樣可確定綠柱石的化學(xué)式為Be₃Al₂Si₆O₁₈，最后可寫(xiě)出氧化物形式：3BeO?Al₂O₃?6SiO₂.

17.(1)孔雀石CuCO₃?Cu(OH)₂石青2CuCO₃?Cu(OH)₂

(2)化學(xué)組成：CuCO₃?Cu(OH)₂與2CuCO₃?Cu(OH)₂混合物

(3)36g

(4)A＝124

18.(1)(略)(2)先通NH₃，因其溶解度遠(yuǎn)大于CO₂.在通CO₂時(shí)發(fā)生NH₃+CO₂+H₂O＝NH₄HCO₃，使［HCO^―₃］大增，而NaHCO₃溶解度不是很大，故析出。若反之由于CO₂溶解度小，再通NH₃時(shí)，不能使［HCO^―₃］大增，故不析出。若同時(shí)通氣則會(huì)浪費(fèi)CO₂.

19.解析Fe^3＋對(duì)Zn、Fe、Cu均顯氧化性，故有Fe^3＋就無(wú)金屬殘留，溶液中離子為Zn^2＋、Fe^2＋、Cu^2＋、Fe^3＋。溶液顯藍(lán)色，有Cu^2＋，則Fe、Zn不能存在，故②中Cu可能剩余，溶液中離子為Cu^2＋、Fe^2＋、Zn^2＋。③有Fe則無(wú)Cu^2＋、Fe^3＋，F(xiàn)e質(zhì)量不變說(shuō)明Fe^3＋恰好和Zn反應(yīng)掉(Fe^3＋先與還原能力強(qiáng)的Zn反應(yīng))，否則存在如有Zn存在則Zn+Fe^2＋Fe，會(huì)使Fe質(zhì)量增加，所以固體是Cu、Fe混合物。因Zn+2Fe^3＋Zn^2＋+2Fe^2＋，故反應(yīng)后Cu∶Fe∶Fe^2＋∶Zn^2＋∶Cl^―＝1∶1∶2∶1∶6。④還有Zn剩余，則溶液里無(wú)Fe^3＋、Fe^2＋、Cu^2＋只有Zn^2＋。Cu、Fe均未消耗，相反Fe質(zhì)量還要增加。

20.(1)FeS、FeS₂(2)(3)略

21.E：C；G：O；D：Fe；A：Kx＝3；y＝1；z＝3K₃Fe(C₂O₄)₃

22.①②④③⑥(2)K₂CO₃溶液(3)不能，KOH溶液，AgNO₃溶液，小于

23.C₂Cl?5F，C₂H₂F₄

24.(1)1，0＜x＜w(2)2，x≥w(3)

25.(1)甲：x表示Cl₂的物質(zhì)的量

乙：x表示原有Cl₂的體積

丙：x表示被氧化的NH₃的物質(zhì)的量

�。簒表示原混合氣中的Cl₂的體積分?jǐn)?shù)

(2)0.34g

26.(1)a＝，b＝＝1.306

(2)m₁(H₂O)＝20g?mol^－1?n₁(SO₃)

m₂(H₂O)＝13.8g?mol^－1?n₂(SO₃)

(3)

(4)m_總(H₂O)＝

27.(Si_nO_3n+1)^(2n+2)-

28.(1)BH^―₄+2H₂O＝BO^―₂+4H₂↑(2)3BH^―₄+8Au^3＋+24OH^―＝3BO^―₂+8Au+18H₂O

29.(1)C+CO₂2CO(2)FeO和Fe,CO₂(3)C和Fe,CO(4)1/2＜n＜1(5)n＝2/3

30.(1)B+3HNO₃H₃BO₃+3NO₂

(2)

(3)B₂H₆

31.(1)Cu₂O+Fe₂(SO₄)₃+H₂SO₄2CuSO₄+2FeSO₄+H₂O

(2)10FeSO₄+2KMnO₄+8H₂SO₄5Fe₂(SO₄)₃+2MnSO₄+K₂SO₄+8H₂O

(3)Cu₂O～Fe₂(SO₄)₃～2FeSO₄～KMnO₄

mCu₂o=

Cu₂O%=×100%=72%

32.(1)①4Al+3O₂2Al₂O₃+Q

②2NH₄ClO₄2O₂↑+N₂↑+Cl₂↑+4H₂O↑

(2)1mol高氯酸銨分解所產(chǎn)生的氣體有4mol.

33.加液氨后HClO與NH₃反應(yīng)轉(zhuǎn)化為較穩(wěn)定的NH₂Cl,可在水中存在較長(zhǎng)時(shí)間，而且隨著HClO的開(kāi)始消耗，上述平衡向左移動(dòng)，產(chǎn)生HClO,又起殺菌作用。

34.(1)3Br₂+6OH^―BrO^―₃+5Br^―+3H₂O

(2)BrO^―₃+5Br^―+6H^＋3Br₂+3H₂O

35.(1)Be+2OH^―BeO+H₂↑

(2)NaOH溶液，Be(OH)₂+2OH^―+2H₂O

(3)共價(jià)化合物，∶Cl∶Be∶∶，Be^2＋+2H₂OBe(OH)₂+2H^＋