Question

【題目】第23號(hào)元素釩在地殼中的含量大約為0.009％，在過(guò)渡元素中僅次于Fe、Ti、Mn、Zn，排第五位。我國(guó)四川攀枝花地區(qū)蘊(yùn)藏著極其豐富的釩鈦磁鐵礦。

（1）釩在周期表中的位置為__________，電子占據(jù)的最高能層的軌道形狀為__________。

（2）在地殼中含量最高的五種過(guò)渡金屬元素Fe、Ti、Mn、Zn、V中，基態(tài)原子核外單電子數(shù)最多的是__________。

（3）過(guò)渡金屬可形成許多羰基配合物，即CO作為配體形成的配合物。

①CO的等電子體有N2、CN－、__________（任寫(xiě)一個(gè)）等。

②CO作配體時(shí)，配位原子是C而不是O，其原因是__________。

（4）過(guò)渡金屬配合物常滿(mǎn)足“18電子規(guī)則”，即中心原子的價(jià)電子數(shù)加上配體提供的電子數(shù)之和等于18，如[Fe(CO)5]、[Mn(CO)5]－等都滿(mǎn)足這個(gè)規(guī)則。

①下列釩配合物中，釩原子滿(mǎn)足18電子規(guī)則的是__________。

A．[V(H2O)6]2＋ B．[V(CN)6]4－ C．[V(CO)6]－ D．[V(O2)4]3－

②化合物的熔點(diǎn)為138 ℃，其晶體類(lèi)型為__________；已知該化合物滿(mǎn)足18電子規(guī)則，其配體“”中的大π鍵可表示為__________。

（5）VCl2（熔點(diǎn)1027 ℃）和VBr2（熔點(diǎn)827 ℃）均為六方晶胞，結(jié)構(gòu)如圖所示。

①VCl2和VBr2兩者熔點(diǎn)差異的原因是__________。

②設(shè)晶體中陰、陽(yáng)離子半徑分別為r－和r＋，該晶體的空間利用率為__________（用含a、c、r＋和r－的式子表示）。

Answer 1

【答案】 第四周期第VB族 球形 Mn NO+、 C的電負(fù)性小于O，對(duì)孤電子對(duì)吸引能力弱，給出電子對(duì)更容易 D 分子晶體 兩者均為離子晶體，Cl-半徑小于Br-半徑，VCl2中晶格能大于VBr2，故VCl2熔點(diǎn)高于VBr2

【解析】（1）釩是第23號(hào)元素，在周期表中的位置為第四周期第VB族；電子占據(jù)的最高能層的軌道是4s軌道，形狀為球形；（2）五種過(guò)渡金屬元素Fe、Ti、Mn、Zn、V中，基態(tài)原子核外單電子數(shù)分別為4、2、5、0、3，最多的是Mn；（3）等電子體指價(jià)電子數(shù)和原子數(shù)相同的分子、離子或基團(tuán)，CO的等電子體有N2、CN－、NO+、；②CO作配體時(shí)，配位原子是C而不是O，其原因是C的電負(fù)性小于O，對(duì)孤電子對(duì)吸引能力弱，給出電子對(duì)更容易；（4）①A．[V(H2O)6]2＋中V原子為21電子， B．[V(CN)6]4－中V原子為21電子，C．[V(CO)6]－中V原子為24電子D．[V(O2)4]3－中V原子滿(mǎn)足18電子規(guī)則。答案選D；②化合物的熔點(diǎn)為138 ℃，低熔點(diǎn)，其晶體類(lèi)型為分子晶體；已知該化合物滿(mǎn)足18電子規(guī)則，其配體“”中的大π鍵5碳共用5電子，可表示為；（5）①兩者均為離子晶體，Cl-半徑小于Br-半徑，VCl2中晶格能大于VBr2，故VCl2熔點(diǎn)高于VBr2；②晶體中陰、陽(yáng)離子半徑分別為r－和r＋，晶胞的體積為，晶胞所占體積為，該晶體的空間利用率為。