【題目】用輝銅礦(主要成分為Cu2S,含少量Fe2O3、SiO2等雜質(zhì))制備堿式碳酸銅的流程如下:

(1)輝銅礦中銅元素的價態(tài)為_________________。

(2)濾渣Ⅰ的成分除了不溶性礦渣外,還有S、__________、______________,寫出“浸取”過程中生成S 的離子方程式_______________________。

(3)也可用FeCl3代替MnO2作浸取劑。若向FeCl3浸取液中加入CuCl2 ,能加快銅元素的浸取速率,該過程的反應(yīng)原理可用化學(xué)方程式表示為:①Cu2S+2CuCl2=4CuCl+S;②____________。

(4)“沉錳”時發(fā)生的反應(yīng)的離子方程式為____________________。

(5)濾液Ⅱ經(jīng)結(jié)晶得到的鹽主要是____________(填化學(xué)式,下同),流程中可循環(huán)的物質(zhì)是_________________。

(6)輝銅礦可由黃銅礦(主要成分為CuFeS2)通過電化學(xué)反應(yīng)轉(zhuǎn)變而成,有關(guān)轉(zhuǎn)化見下圖,轉(zhuǎn)化時負(fù)極的電極 反應(yīng)式為___________________

【答案】 +l SiO2 MnO2 2MnO2+Cu2S+8H+=S↓+2Cu2++2Mn2++4H2O CuCl+FeCl3=CuCl2+FeCl2 Mn2++2HCO3-=MnCO3↓+H2O+CO2↑或Mn2++NH3+HCO3-=MnCO3↓+NH4+ (NH4)2SO4 NH3 Cu+H2S-2e-=Cu2S↓+2H+

【解析】流程分析:輝銅礦主要成分為Cu2S,含少量Fe2O3、SiO2等雜質(zhì),加入稀硫酸和二氧化錳浸取,F(xiàn)e2O3與硫酸反應(yīng)轉(zhuǎn)化為Fe3+,SiO2不溶,進(jìn)入濾渣。根據(jù)(2)已知S單質(zhì)生成,可知Cu2S被MnO2氧化,轉(zhuǎn)化為Cu2+和S,MnO2自身被還原為Mn2+。過濾得到濾渣為SiO2、S、未反應(yīng)完的MnO2,濾液中含有Fe3+、Mn2+、Cu2+。調(diào)節(jié)溶液pH除去Fe3+,加入碳酸氫銨溶液和氨氣將Mn2+沉淀為碳酸錳,過濾得到濾液,趕出氨氣循環(huán)使用,得到堿式碳酸銅。

(1)Cu2S中Cu為+1價;

(2)根據(jù)上述分析濾渣Ⅰ的成分還有SiO2、MnO2;Cu2S被MnO2氧化,轉(zhuǎn)化為Cu2+和S,MnO2自身被還原為Mn2+,方程式為:2MnO2+Cu2S+8H+=S↓+2Cu2++2Mn2++4H2O;

故答案為:SiO2、MnO2;2MnO2+Cu2S+8H+=S↓+2Cu2++2Mn2++4H2O;

(3)MnO2在流程中作氧化劑,F(xiàn)eCl3也有強(qiáng)氧化性,可以氧化Cu2S。若向FeCl3浸取液中加入CuCl2,發(fā)生反應(yīng)①Cu2S+2CuCl2=4CuCl+S,CuCl再被FeCl3反氧化為CuCl2,化學(xué)方程式為:CuCl+FeCl3=CuCl2+FeCl2

故答案為:CuCl+FeCl3=CuCl2+FeCl2

(4)沉錳除Mn2+過程中,加入碳酸氫銨和氨氣,生成碳酸錳沉淀,反應(yīng)的離子方程式為Mn2++2HCO3-=MnCO3↓+H2O+CO2↑或Mn2++NH3+HCO3-=MnCO3↓+NH4+;

(5)分析流程,濾液2中主要陰離子為硫酸根,陽離子為銨根離子,即主要溶質(zhì)為硫酸銨,所以結(jié)晶后得到的鹽為(NH4)2SO4。流程中存在加入氨氣和趕氨的操作,所以可循環(huán)的物質(zhì)為氨氣。故答案為:(NH4)2SO4;氨氣;

(6)根據(jù)圖中電子的流向可知,Cu為負(fù)極,加入H2S轉(zhuǎn)化H+,Cu轉(zhuǎn)化Cu2S,所以該電極的反應(yīng)為:Cu+H2S-2e-=Cu2S↓+2H+ 。

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