Question

以下由A→G的合成路線叫做“Krohnke反應(yīng)”：

A物質(zhì)中與苯環(huán)相連的“-CH₂X”叫做“芐基”．請(qǐng)回答下列問(wèn)題：
（1）物質(zhì)A在酸性KMnO₄溶液中兩個(gè)側(cè)鏈均可被氧化，其有機(jī)產(chǎn)物的名稱(chēng)叫做

 

；把A與NaOH水溶液共熱，所得到的有機(jī)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

 

．
（2）反應(yīng)②產(chǎn)物中D物質(zhì)的化學(xué)式為

 

；用足量的H₂還原吡啶，所得的產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

 

．
（3）物質(zhì)G與銀氨溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式為：

 

．
（4）物質(zhì)A與燒堿溶液共熱的反應(yīng)類(lèi)型屬于

 

反應(yīng)，產(chǎn)物B的水溶性為

 

（填：可溶于水、或不溶于水）．
（5）對(duì)比問(wèn)題（1）的兩個(gè)反應(yīng)，“Krohnke反應(yīng)”在有機(jī)合成中的作用是：

 

．

Answer 1

考點(diǎn)：有機(jī)物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì),有機(jī)物的合成

專(zhuān)題：有機(jī)物的化學(xué)性質(zhì)及推斷

分析：（1）根據(jù)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，物質(zhì)A在酸性KMnO₄溶液中兩個(gè)側(cè)鏈均可被氧化成羧基，把A與NaOH水溶液共熱，A中的X原子會(huì)發(fā)生水解反應(yīng)生成醇；
（2）根據(jù)元素守恒可判斷反應(yīng)②中的產(chǎn)物，H₂與吡啶發(fā)生加成反應(yīng)
（3）物質(zhì)G與銀氨溶液反應(yīng)，G中的醛基被氧化成羧基；
（4）物質(zhì)A與燒堿溶液共熱的反應(yīng)為鹵代烴的堿性水解，是取代反應(yīng)，產(chǎn)生醇羥基是親水基團(tuán)；
（5）由于在酸性KMnO₄溶液中A的兩個(gè)側(cè)鏈均可被氧化，對(duì)比A和G的結(jié)構(gòu)可知，通過(guò)Krohnke反應(yīng)可以保護(hù)苯環(huán)側(cè)鏈上的烴基不被氧化等．

解答： 解：（1）根據(jù)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，物質(zhì)A在酸性KMnO₄溶液中兩個(gè)側(cè)鏈均可被氧化成羧基，其有機(jī)產(chǎn)物為對(duì)苯二甲酸，把A與NaOH水溶液共熱，A中的X原子會(huì)發(fā)生水解反應(yīng)生成醇，得到的有機(jī)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，故答案為：對(duì)苯二甲酸；；
（2）根據(jù)元素守恒可知反應(yīng)②中的產(chǎn)物為HX，H₂與吡啶發(fā)生加成反應(yīng)，不飽和鍵都變成單鍵，產(chǎn)物結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，故答案為：HX；；
（3）物質(zhì)G與銀氨溶液反應(yīng)，G中的醛基被氧化成羧基，反應(yīng)的化學(xué)方程式為，
故答案為：；
（4）物質(zhì)A與燒堿溶液共熱的反應(yīng)為鹵代烴的堿性水解，是取代反應(yīng)，產(chǎn)生醇羥基是親水基團(tuán)，所以產(chǎn)物B可溶于水，
故答案為：取代；可溶于水；
（5）由于在酸性KMnO₄溶液中A的兩個(gè)側(cè)鏈均可被氧化，對(duì)比A和G的結(jié)構(gòu)可知，通過(guò)Krohnke反應(yīng)可以在對(duì)芐基氧化時(shí)保護(hù)苯環(huán)側(cè)鏈烴基，同時(shí)使芐基在反應(yīng)中既不會(huì)被徹底氧化，又不會(huì)水解，
故答案為：在對(duì)芐基氧化時(shí)保護(hù)苯環(huán)側(cè)鏈烴基，同時(shí)使芐基在反應(yīng)中既不會(huì)被徹底氧化，又不會(huì)水解．

點(diǎn)評(píng)：本題考查有機(jī)物的推斷，題目難度中等，需要學(xué)生對(duì)給予的信息進(jìn)行利用，能較好的考查學(xué)生閱讀獲取信息能力、知識(shí)遷移運(yùn)用，是高考中常見(jiàn)題型，注意利用轉(zhuǎn)化關(guān)系中物質(zhì)的分子式進(jìn)行推斷，明確常見(jiàn)有機(jī)物結(jié)構(gòu)與性質(zhì)為解答關(guān)鍵．