【題目】亞硝酰氯(ClNO)是有機物合成中的重要試劑,紅褐色液體或黃色氣體,具有刺鼻惡臭味,遇水反應生成一種氫化物和兩種氧化物。某學習小組在實驗室用Cl2NO制備ClNO并測定其純度,相關實驗(夾持裝置略去) 如下。請回答:

(1)制備Cl2發(fā)生裝置可以_____(填大寫字母),反應的離子方程式為____________________

(2)欲收集一瓶干燥的氯氣,選擇裝置,其連接順序為:a______________________(按氣流方向,用小寫字母表示),若用到F,其盛裝藥品為____________________

(3)實驗室可用下圖裝置制備亞硝酰氯(ClNO);

①實驗室也可用B裝置制備NO,X裝置的優(yōu)點為________________________________。

②檢驗裝置氣密性并裝入藥品,打開k2,然后再打開________(“k1”"“k3”),通入一段時間氣體,(其目的為_________________________________________________),然后進行其它操作,當Z有一定量液體生成時,停止實驗。

③若無裝置Y,則ZClNO可能發(fā)生反應的化學方程式為__________________。

(4)取Z中所得液體m g溶于水,配制成250mL溶液,取出25.00mL,以K2CrO4溶液為指示劑,用c mol·L1AgNO3標準溶液滴定至終點,消耗標準溶液的體積為22.50mL。(已知:Ag2CrO4為磚紅色固體;

Ksp(AgCl)=1.56×10-10,Ksp(Ag2CrO4)=1×10-12),則亞硝酰氯(ClNO)的質(zhì)量分數(shù)為_______________(用代數(shù)式表示)。

【答案】 A或B MnO2+4H+2ClMn2++Cl2↑+2H2O(或B 2MnO4+16H+10Cl=2Mn2++5Cl2↑+8H2O) f→g→c→b→d→e→j→h 飽和食鹽水 排除裝置內(nèi)空氣的干擾;可以隨開隨用,隨關隨停 K3 排盡三頸燒瓶中的空氣,防止NO和ClNO變質(zhì) 2ClNO+H2O=2HCl+NO↑+NO2 或?qū)懗?/span>

【解析】(1)實驗室制備氯氣可用二氧化錳與濃鹽酸加熱反應生成氯氣,滿足固、液加熱制備氣體的條件,因此A裝置符合;或用高錳酸鉀與濃鹽酸反應生成氯氣,符合固、液不加熱反應制備氣體的條件,因此B裝置符合,反應的離子方程式:MnO2+4H+2ClMn2++Cl2↑+2H2O;或2MnO4+16H+10Cl=2Mn2++5Cl2↑+8H2O;正確答案: A 或B;MnO2+4H+2ClMn2++Cl2↑+2H2O或 2MnO4+16H+10Cl=2Mn2++5Cl2↑+8H2O。

(2)氯氣中含有氯化氫和水蒸氣,要通過飽和食鹽水裝置,吸收氯化氫,通過濃硫酸裝置,吸收水蒸氣,得到干燥的氯氣,用向上排空氣法收集,尾氣用堿石灰吸收;所以裝置的連接順序為f→g→c→b→d→e→j→hF裝置用來除去氯化氫,其盛裝藥品為飽和食鹽水;正確答案:f→g→c→b→d→e→j→h ; 飽和食鹽水。

(3)①實驗室用銅和稀硝酸反應制備NO,NO不溶于水,但是能夠與氧氣反應;選用X裝置作為發(fā)生裝置的優(yōu)點為排除裝置內(nèi)空氣的干擾;可以隨開隨用,隨關隨停;正確答案排除裝置內(nèi)空氣的干擾;可以隨開隨用,隨關隨停。

②檢驗裝置氣密性并裝入藥品,打開k2,K3,通入一段時間氯氣,排盡三頸燒瓶中的空氣,防止NO和ClNO變質(zhì);正確答案:K3;排盡三頸燒瓶中的空氣,防止NO和ClNO變質(zhì)。

③根據(jù)題意可知:亞硝酰氯(ClNO)遇水反應生成一種氫化物和兩種氧化物,若無裝置Y,就會有水蒸氣進入發(fā)生裝置,會造成ClNO與水反應,化學方程式為2ClNO+H2O=2HCl+NO↑+NO2↑;正確答案: 2ClNO+H2O=2HCl+NO↑+NO2↑。

(4)由Ksp(AgCl)=1.56×10-10,Ksp(Ag2CrO4)=1×10-12)可知,ClNO與水反應后生成鹽酸,Ag+先與溶液中Cl-反應生成氯化銀沉淀,然后Ag+與溶液中指示劑CrO42-反應生成磚紅色沉淀,這時表示達到滴定終點,氯離子反應完全,根據(jù)Ag+與Cl-的反應關系可知:n(Cl-)=n(ClNO)=22.50×c×10-3×250/25,亞硝酰氯(ClNO)的質(zhì)量分數(shù)為{22.50×c×10-3×65.5×250/25}/m×100%=;正確答案: 或?qū)懗?/span>。

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