Question

20．（代號(hào)DMP）是一種常用的酯類(lèi)塑化劑，其蒸汽對(duì)氫氣的相對(duì)密度為97．工業(yè)上生產(chǎn)DMP的流程如圖所示：

（1）上述轉(zhuǎn)化中屬于取代反應(yīng)的是①②⑤，（任填1個(gè)）D的核磁共振氫譜有3組峰．
（2）的名稱(chēng)1，2-二甲苯（或鄰二甲苯），C中官能團(tuán)的名稱(chēng)為醛基．
（3）A→B的化學(xué)方程式為．
（4）E是D的芳香族同分異構(gòu)體，E具有如下特征：①遇FeCL₃溶液顯紫色；②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；③苯環(huán)上有三個(gè)取代基，則符合條件的E最多有26種．

Answer 1

分析 二甲苯和氯氣在光照條件下發(fā)生甲基上取代反應(yīng)生成氯代烴A，A和氫氧化鈉的水溶液發(fā)生取代反應(yīng)生成醇B，B被氧氣氧化生成生成醛C，C被氧氣氧化生成羧酸D，D和醇發(fā)生酯化（取代）反應(yīng)生成DMP，根據(jù)DMP 的結(jié)構(gòu)知鄰二甲苯中甲基上1個(gè)氫原子被氯原子取代，所以A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，B是，C是，D是，鄰二苯甲酸和醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成DMP，DMP蒸氣對(duì)氫氣的相對(duì)密度為97，則DMP的相對(duì)分子質(zhì)量為194，則該醇是甲醇，故DMP的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：．

解答 解：鄰二甲苯和氯氣在光照條件下發(fā)生甲基上取代反應(yīng)生成氯代烴A，A和氫氧化鈉的水溶液發(fā)生取代反應(yīng)生成醇B，B被氧氣氧化生成生成醛C，C被氧氣氧化生成羧酸D，D和醇發(fā)生酯化（取代）反應(yīng)生成DMP，根據(jù)DMP 的結(jié)構(gòu)知鄰二甲苯中甲基上1個(gè)氫原子被氯原子取代，所以A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，B是，C是，D是，鄰二苯甲酸和醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成DMP，DMP蒸氣對(duì)氫氣的相對(duì)密度為97，則DMP的相對(duì)分子質(zhì)量為194，則該醇是甲醇，故DMP的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：．
（1）根據(jù)上面的分析可知，上述轉(zhuǎn)化中屬于取代反應(yīng)的是①②⑤，D是，D的核磁共振氫譜有3組峰，
故答案為：①②⑤；3；
（2）的名稱(chēng)是1，2-二甲苯（或鄰二甲苯），C是，C中官能團(tuán)的名稱(chēng)為醛基，
故答案為：1，2-二甲苯（或鄰二甲苯）；醛基；
（3）A→B是鹵代烴堿性水解，反應(yīng)的化學(xué)方程式為，
故答案為：；
（4）D是，E是D的芳香族同分異構(gòu)體，E具有如下特征：①遇FeCl₃溶液顯紫色，說(shuō)明還愿意酚羥基；②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說(shuō)明含有酯基；③苯環(huán)上有三個(gè)取代基，則符合條件的E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為苯環(huán)上連有-CHO、-OH、HCOO-或-CHO、-OH、-COOH，兩種情況，三種不同的取代基的同分異構(gòu)體可采用定二移一的方法，鄰、間的苯的取代物有4種同分異構(gòu)體，對(duì)位有2種同分異構(gòu)體，所以共10種，則兩組取代基對(duì)應(yīng)的同分異構(gòu)體有20種，也可以是苯環(huán)上連兩個(gè)-OH，一個(gè)-COCHO，這樣的結(jié)構(gòu)有6種，所以共有26種同分異構(gòu)體，
故答案為：26．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物的推斷，根據(jù)反應(yīng)條件及DMP結(jié)構(gòu)采用正、逆相結(jié)合的方法進(jìn)行推斷，熟練掌握官能團(tuán)的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化，同分異構(gòu)體種類(lèi)的推斷是易錯(cuò)點(diǎn)，難度中等．