Question

16．已知：①R-NO₂$→_{HCl}^{Fe}$R-NH₂；②苯環(huán)上原有的取代基對新導(dǎo)入的取代基進入苯環(huán)的位置有顯著影響．以下是用苯作原料制備某些化合物的轉(zhuǎn)化關(guān)系圖：

（1）A是一種密度比水大（填“小”或“大”）的無色液體；A轉(zhuǎn)化為B的化學方程式是．
（2）圖中“苯→E→F”省略了反應(yīng)條件，請寫出E物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式：．
（3）在“”中的反應(yīng)中屬于取代反應(yīng)的是ab，屬于加成反應(yīng)的是c（填字母）．
（4）B在苯環(huán)上的二氯代物有6種同分異構(gòu)體；的所有原子不是（填“是”或“不是”）在同一平面上．

Answer 1

分析 苯與濃硝酸發(fā)生硝化反應(yīng)生成A，A為硝基苯，A與一氯甲烷反應(yīng)生成B，B在Fe/HCl發(fā)生信息①的反應(yīng)生成為，B中引入的甲基在硝基的間位，故B為，苯與溴發(fā)生取代反應(yīng)生成C，C為溴苯，溴苯在濃硫酸條件下生成D，D與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成，可知C與濃硫酸反應(yīng)發(fā)生對位取代，故D為，苯經(jīng)過反應(yīng)E、反應(yīng)F得到，引入羥基與硝基，由轉(zhuǎn)化可知，溴苯可以發(fā)生對位取代，故苯先與溴發(fā)生取代反應(yīng)生成溴苯，即E為溴苯再發(fā)生硝化反應(yīng)生成，則F為，然后發(fā)生水解反應(yīng)生成，據(jù)此解答．

解答 解：苯與濃硝酸發(fā)生硝化反應(yīng)生成A，A為硝基苯，A與一氯甲烷反應(yīng)生成B，B在Fe/HCl發(fā)生信息①的反應(yīng)生成為，B中引入的甲基在硝基的間位，故B為，苯與溴發(fā)生取代反應(yīng)生成C，C為溴苯，溴苯在濃硫酸條件下生成D，D與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成，可知C與濃硫酸反應(yīng)發(fā)生對位取代，故D為，苯經(jīng)過反應(yīng)E、反應(yīng)F得到，引入羥基與硝基，由轉(zhuǎn)化可知，溴苯可以發(fā)生對位取代，故苯先與溴發(fā)生取代反應(yīng)生成溴苯，即E為溴苯再發(fā)生硝化反應(yīng)生成，則F為，然后發(fā)生水解反應(yīng)生成，（1）由分析可知A為硝基苯，其密度大于水；A轉(zhuǎn)化為B是硝基苯一氯甲烷反應(yīng)生成，反應(yīng)方程式為，
故答案為：大；；
（2）根據(jù)上面的分析可知，E物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式為，
故答案為：；
（3）在中，苯與溴發(fā)生取代反應(yīng)生成C，C為溴苯，溴苯在濃硫酸條件下生成D，D與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成，可知C與濃硫酸反應(yīng)發(fā)生對位取代，故D為，所以a為取代反應(yīng)，b為取代反應(yīng)，c為加成反應(yīng)；
故答案為：ab；c；
（4）由以上分析可知B為，其二氯代物為，所以苯環(huán)上的二氯代物有有6種；CH₃NH₂中甲基為四面體結(jié)構(gòu)，所以所有原子不是在同一平面上，
故答案為：6；不是．

點評 本題考查有機物的推斷，難度不大，結(jié)合生成物的結(jié)構(gòu)判斷發(fā)生的取代位置，利用順推法進行推斷，是對有機知識的綜合利用，較好的考查學生的分析思維能力．