Question

【題目】甲醛(HCHO)在化工、醫(yī)藥、農(nóng)藥等方面有廣泛的應(yīng)用。利用甲醛一定條件下直接脫氫可制甲醛，反應(yīng)方程式：CH3OH(g)HCHO(g)+H2(g) △H1

實(shí)驗(yàn)測(cè)得隨溫度升高，平衡常數(shù)如下表所示。

溫度(K)	500	700	T1	T2	T3
平衡常數(shù)	7.13×10-4	3.30×10-1	2.00	9.00	10.00

（1）甲醛分子中所有原了都達(dá)到穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，甲醛的電子式為_____________。

（2） 若在恒溫恒壓容器中進(jìn)行上述反應(yīng)，可判斷反應(yīng)到達(dá)平衡狀態(tài)的是_______________。

A.混合氣體的密度不變

B.CH3OH、HCHO的物質(zhì)的量濃度之比為1：1

C.H2的體積分?jǐn)?shù)不再改變

D.單位時(shí)間內(nèi)甲醛的生成量與氫氣的消耗量相等

（3）T1時(shí)，CH3OH、HCHO、H2 起始濃度(mol·L-1)分別為1.0、0.50 、1.0，反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)，HCHO 的體積分?jǐn)?shù)___________20% (填“>”、“ =”、“ <”)。

（4）工業(yè)上采用膜分離器(對(duì)氫氣具有很高的選擇性和透過(guò)率)催化脫氫，裝置如下圖。為探究轉(zhuǎn)化率變化，分別在普通反應(yīng)器和膜反應(yīng)器中，改變?cè)�料氣壓�?qiáng)，控制相同溫度，經(jīng)過(guò)相同反應(yīng)時(shí)間，測(cè)定甲醇轉(zhuǎn)化率，實(shí)驗(yàn)結(jié)果如下圖。

①A點(diǎn)：v正______v逆(填“>”、“ =”、“ <”)，理由是____________；

②B點(diǎn)比A點(diǎn)轉(zhuǎn)化率高的原因是_______________。

（5）體系中加入一定量氧氣有利于甲醛的生成。反應(yīng)體系中存在下列反應(yīng)：

CH3OH(g)+1/2O2(g)HCHO(g)+H2O(g) △H2

H2(g)+12O2(g)H2O(g) △H3

則△H2、△H3的大小關(guān)系是△H2________△H3(填“>”、“ =”、“ <”)。

Answer 1

【答案】 ACD > > 該反應(yīng)為氣體分子數(shù)增加的反應(yīng)，若平衡后增大壓強(qiáng)甲醇轉(zhuǎn)化率應(yīng)下降，故A點(diǎn)未達(dá)到平衡 采用膜反應(yīng)器可及時(shí)分離出產(chǎn)物中的氫氣，有利于反應(yīng)正向進(jìn)行，提高甲醇的轉(zhuǎn)化率 >

【解析】本題主要考查影響化學(xué)平衡的外界條件及平衡狀態(tài)的判斷 。

（1）甲醛分子中所有原了都達(dá)到穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，甲醛的電子式為。

（2）A.氣體質(zhì)量守恒，氣體體積隨著反應(yīng)進(jìn)行而改變，氣體密度也隨之改變，當(dāng)混合氣體的密度不變時(shí)，可判斷反應(yīng)到達(dá)平衡狀態(tài)；B.CH3OH、HCHO的物質(zhì)的量濃度之比與平衡狀態(tài)之間沒(méi)有關(guān)系；C.H2的體積分?jǐn)?shù)隨著反應(yīng)進(jìn)行而改變，當(dāng)H2的體積分?jǐn)?shù)不再改變時(shí)，可判斷反應(yīng)到達(dá)平衡狀態(tài)；D.單位時(shí)間內(nèi)甲醛的生成量與氫氣的消耗量相等，正反應(yīng)速率等于逆反應(yīng)速率，可判斷反應(yīng)到達(dá)平衡狀態(tài)。故選ACD。

（3）T1時(shí)，CH3OH、HCHO、H2起始濃度(mol·L-1)分別為1.0、0.50、1.0，此時(shí)，HCHO的體積分?jǐn)?shù)=20%，濃度商Q=0.50×1.0/1.0=0.50<平衡常數(shù)K=2.00，所以反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)，HCHO的體積分?jǐn)?shù)>20%。

（4）①A點(diǎn)：v正>v逆，理由是；該反應(yīng)為氣體分子數(shù)增加的反應(yīng)，若平衡后增大壓強(qiáng)甲醇轉(zhuǎn)化率應(yīng)下降，故A點(diǎn)未達(dá)到平衡。

②B點(diǎn)比A點(diǎn)轉(zhuǎn)化率高的原因是采用膜反應(yīng)器可及時(shí)分離出產(chǎn)物中的氫氣，有利于反應(yīng)正向進(jìn)行，提高甲醇的轉(zhuǎn)化率。

（5）反應(yīng)CH3OH(g)HCHO(g)+H2(g)的平衡常數(shù)隨著溫度升高而增大，所以 △H1>0。

△H2+△H3=△H1>0，△H3<0，則△H2>△H3。