Question

碘海醇是一種非離子型X-CT造影劑．下面是以化合物A（分子式為C₈H₁₀的苯的同系物）為原料合成碘海醇的合成路線[R-為-CH₂CH（OH）CH₂OH]：

（1）寫(xiě)出A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：

 

．
（2）反應(yīng)①→⑤中，屬于取代反應(yīng)的是

 

（填序號(hào)）．
（3）寫(xiě)出C中含氧官能團(tuán)的名稱：硝基、

 

．
（4）寫(xiě)出同時(shí)滿足下列條件的D的兩種

 

同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：

 

．
Ⅰ含1個(gè)手性碳原子的α-氨基酸；
Ⅱ苯環(huán)上有3個(gè)取代基，分子中有6種不同化學(xué)環(huán)境的氫；
Ⅲ能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，水解產(chǎn)物之一能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)．
（5）已知：
①
②呈弱堿性，易被氧化請(qǐng)寫(xiě)出以和（CH₃CO）₂O為原料制備染料中間體的合成路線流程圖（無(wú)機(jī)試劑任用）

 

．
合成路線流程圖示例如下：H₂C=CH₂

HBr

CH₃CH₂Br

NaOH溶液

△

CH₃CH₂OH．

Answer 1

考點(diǎn)：有機(jī)物的合成

專題：有機(jī)物的化學(xué)性質(zhì)及推斷

分析：（1）根據(jù)D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，又C與甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成D，則C為，B發(fā)生消化反應(yīng)生成C，所以B為，A被高錳酸鉀氧化生成B，又化合物A（分子式為C₈H₁₀的苯的同系物），所以A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：；
（2）根據(jù)（1）的分析反應(yīng)①為氧化，②為消化屬于取代，③是酯化屬于取代，④為D中的-OCH₃被-NHR取代，⑤與氫氣發(fā)生還原反應(yīng)；
（3）根據(jù)（1）的分析，C為，含氧官能團(tuán)的名稱：硝基、羧基；
（4）Ⅰ含1個(gè)手性碳原子的α-氨基酸，則含有-CH（NH₂）COOH基團(tuán)；Ⅱ苯環(huán)上有3個(gè)取代基，分子中有6種不同化學(xué)環(huán)境的氫，說(shuō)明一般為對(duì)稱結(jié)構(gòu)；Ⅲ能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，水解產(chǎn)物之一能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說(shuō)明含有酚酯，據(jù)此書(shū)寫(xiě)；
（5）由和（CH₃CO）₂O為原料制備染料中間體，則先要引入對(duì)位硝基，再還原成氨基，但由于呈弱堿性，易被氧化，所以引入間位硝基時(shí)要將氨基保護(hù)起來(lái)，等間位硝基引入，在將氨基還原，據(jù)此分析；

解答： 解：（1）由C與甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成D，根據(jù)D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，則C為，B發(fā)生消化反應(yīng)生成C，所以B為，A被高錳酸鉀氧化生成B，又化合物A（分子式為C₈H₁₀的苯的同系物），所以A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：；故答案為：；
（2）根據(jù)（1）的分析反應(yīng)①為氧化，②為消化屬于取代，③是酯化屬于取代，④為D中的-OCH₃被-NHR取代，⑤與氫氣發(fā)生還原反應(yīng)；故答案為：②③④；
（3）根據(jù)（1）的分析，C為，含氧官能團(tuán)的名稱：硝基、羧基；故答案為：羧基；
（4）Ⅰ含1個(gè)手性碳原子的α-氨基酸，則含有-CH（NH₂）COOH基團(tuán)；Ⅱ苯環(huán)上有3個(gè)取代基，分子中有6種不同化學(xué)環(huán)境的氫，說(shuō)明一般為對(duì)稱結(jié)構(gòu)；Ⅲ能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，水解產(chǎn)物之一能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說(shuō)明含有酚酯，則符合條件的D的兩種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為、；故答案為：、；
（5）由和（CH₃CO）₂O為原料制備染料中間體，則先要引入對(duì)位硝基，再還原成氨基，但由于呈弱堿性，易被氧化，所以引入間位硝基時(shí)要將氨基保護(hù)起來(lái)，等間位硝基引入，在將氨基還原，所以流程為：；故答案為：；

點(diǎn)評(píng)：本題考查有機(jī)物的推斷，注意把握反應(yīng)條件及有機(jī)物的結(jié)構(gòu)變化、官能團(tuán)變化來(lái)推斷各物質(zhì)是解答的關(guān)鍵，題目難度不大．