【題目】甲醇作為可再生能源,越來越受到人們的關注。已知甲醇制備的有關化學反應的平衡常數(shù)及焓變數(shù)據(jù)如下

化學反應

500℃平衡常數(shù)

焓變

CO(g)2H2(g)CH3OH(g)

K12.5

ΔH1=-116 kJ·mol1

CO2(g)H2(g)H2O(g)CO(g)

K21.0

ΔH2=+41 kJ·mol1

CO2(g)3H2(g)CH3OH(g)H2O(g)

K3=?

ΔH3=?

(1)反應③的K3__________________,ΔH3__________________。

(2)500℃時,2mol CO22mol H2充入2L的恒容密閉容器中發(fā)生反應②,5min后達到平衡后,則0~5min內,用H2表示的反應速率v(H2)________。

(3)500℃時,測得反應③在某時刻CO2(g)、H2(g)、CH3OH(g)、H2O(g)的濃度(mol·L1)分別為0.1、0.80.3、0.15,則此時v_________v(“>”“<””)。

(4)若一定量的CO2H2在絕熱恒容的條件下發(fā)生上述反應②,下列可以作為判斷該反應達到平衡的標志有_________________________。

a.混合氣體的平均相對分子質量不再改變

b.混合氣體中CO2、H2H2O、CO(g)的含量相等

c. v(CO2)生成=v(CO)消耗

d.容器內溫度不再變化

【答案】2.5 -75 kJ·mol1 0.1mol/(Lmin) > d

【解析】

(1)反應①+②可得反應③,則平衡常數(shù)K3K1×K2,焓變ΔH3ΔH1H2;

(2)利用三段式法和化學平衡常數(shù)的表達式計算出H2濃度的變化量,用H2表示的反應速率v(H2);

(3)500℃K3K1×K22.5,再計算此時濃度商Qc,若QcK3,處于平衡狀態(tài),若Qc<K3,反應向正反應進行,若Qc>K3,反應向逆反應進行,進而判斷vv相對大;

(4)可逆反應達到平衡狀態(tài)時,正逆反應速率相等(同種物質)或正逆反應速率之比等于系數(shù)之比(不同物質),平衡時各種物質的物質的量、濃度等不再發(fā)生變化,由此衍生的一些物理量不變,以此分析。

(1)反應①+②可得反應③,則平衡常數(shù)K3K1×K2=2.5×1.0=2.5,焓變ΔH3ΔH1H2=116kJ·mol1+(41kJ·mol1)=-75kJ·mol1,故答案為:2.5;-75kJ·mol1;

(2)500℃時,將2molCO2molH2充入2L的恒容密閉容器中發(fā)生反應②, 5min后達到平衡,由反應三段式得:

K2==1.0,解得=0.5mol/Lv(H2)=0.1mol/(Lmin),故答案為:0.1mol/(Lmin)

(3)500℃K3K1×K2=2.5,濃度商Qc0.88K32.5,反應向正反應進行,故vv,故答案為:>;

(4) a.反應總質量是個定值,總物質的量是個定值,混合氣體的平均相對分子質量一直不變,故a不符合題意;

b.混合氣體中CO2、H2H2O、CO的含量相等,不一定達到平衡狀態(tài),故b不符合題意;

cv(CO2)生成v(CO)消耗是逆反應的兩種物質化學反應速率,不能證明v=v,故c符合題意;

d.絕熱容器內溫度不再發(fā)生變化說明反應達到了平衡,故d符合題意;

故答案為:d。

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