Question

5．常溫下，向1L0.1mol•L^-1NH₄Cl溶液中，不斷加入固體NaOH后，NH₄⁺與NH₃•H₂O的變化趨勢如圖所示（不考慮體積變化和氨的揮發(fā)），下列說法不正確的是（　�。�

• A． M點溶液中水的電離程度比原溶液小
• B． 在M點時，n（OH^-）-n（H⁺）=（a-0.05）mol
• C． 隨著NaOH的加入，$\frac{c（{H}^{+}）}{c（N{H}_{4}^{+}）}$不斷增大
• D． 當n（NaOH）=0.1mol時，c（OH^-）＞c（Cl^-）-c（NH₃•H₂O）

Answer 1

分析 A．M點是向1L 0.1mol•L^-1NH₄Cl溶液中，不斷加入NaOH固體后反應得到氯化銨和一水合氨溶液，銨根離子濃度和一水合氨濃度相同，一水合氨是一元弱堿抑制水電離；
B．依據溶液中電荷守恒分析判斷，n（Na⁺）=amol，n（Cl^-）=1mol；
C．銨根離子水解顯酸性，結合水解平衡常數分析，$\frac{c（{H}^{+}）}{c（N{{H}_{4}}^{+}）}$×$\frac{c（N{H}_{3}•{H}_{2}O）}{c（N{H}_{3}•{H}_{2}O）}$=$\frac{Kh}{c（N{H}_{3}•{H}_{2}O）}$；
D．向1L 0.1mol•L^-1NH₄Cl溶液中，不斷加入NaOH固體后，當n（NaOH）=0.1mol時，恰好反應生成氯化鈉和一水合氨，c（Na⁺）=c（Cl^-）＞c（OH^-）．

解答 解：A．M點是向1L 0.1mol•L^-1NH₄Cl溶液中，不斷加入NaOH固體后反應得到氯化銨和一水合氨溶液，銨根離子濃度和一水合氨濃度相同，一水合氨是一元弱堿抑制水電離，此時水的電離程度小于原氯化銨溶液中水的電離程度，故A正確；
B．在M點時溶液中存在電荷守恒，n（0H^-）+n（Cl^-）=n（H⁺）+n（Na⁺）+n（NH₄⁺），n（0H^-）-n（H⁺）=0.05+n（Na⁺）-n（Cl^-）=（a-0.05）mol，故B正確；
C．銨根離子水解顯酸性，結合水解平衡常數分析，$\frac{c（{H}^{+}）}{c（N{{H}_{4}}^{+}）}$×$\frac{c（N{H}_{3}•{H}_{2}O）}{c（N{H}_{3}•{H}_{2}O）}$=$\frac{Kh}{c（N{H}_{3}•{H}_{2}O）}$，隨氫氧化鈉固體加入，反應生成一水合氨濃度增大，平衡常數不變，則$\frac{c（{H}^{+}）}{c（N{{H}_{4}}^{+}）}$減小，故C錯誤；
D．向1L 0.1mol•L^-1NH₄Cl溶液中，不斷加入NaOH固體后，當n（NaOH）=0.1mol時，恰好反應生成氯化鈉和一水合氨，c（Na⁺）=c（Cl^-）＞c（OH^-），溶液中存在水的電離則溶液中，c（OH^-）＞c（Cl^-）-c（NH₃•H₂O），故D正確；
故選C．

點評 本題考查了酸堿反應過程分析，主要是溶液酸堿性、離子濃度大小，對水的電離影響因素分析判斷，題目難度中等．