Question

13．NH₄Al（SO₄）₂是食品加工中最為快捷的食品添加劑，用于焙烤食品中；NH₄HSO₄在分析試劑、醫(yī)藥、電子工業(yè)中用途廣泛．（該題中指的室溫是20．C，Kw=1x10^-14）請(qǐng)回答下列問題：

（1）相同條件下，相等物質(zhì)的量濃度的NH₄Al（SO₄）₂中c（NH₄⁺）＜（填“=”、“＞”“＜”）NH₄HSO₄中c（NH₄⁺）．
（2）如圖1是0.1mol•L^-1電解質(zhì)溶液的pH隨溫度變化的圖象．
①其中符合0.1mol•L^-1NH₄Al（SO₄）₂的pH隨溫度變化的曲線是A（填寫字母）；
②室溫時(shí)，0.1mol•L^-1NH₄Al（SO₄）₂中2c（SO₄^2-）-c（NH₄⁺）-3c（Al³⁺）=10^-3（或10^-3-10^-11）mol•L^-1（填數(shù)值）
（3）室溫時(shí)，向100mL 0.1mol•L^-1NH₄HSO₄溶液中滴加0.1mol•L^-1NaOH溶液，得到的溶液pH與NaOH溶液體積的關(guān)系曲線如圖2所示．
試分析圖中a、b、c、d四個(gè)點(diǎn)，水的電離程度最大的是a；在b點(diǎn)，溶液中各離子濃度由大到小的排列順序是（Na⁺）＞c（SO₄^2-）＞c（NH₄⁺＞c（OH^-）=c（H⁺）．

Answer 1

分析 （1）鋁離子、氫離子抑制銨根離子水解，且鋁離子抑制程度小于氫離子；
（2）①NH₄Al（SO₄）₂為強(qiáng)酸弱堿鹽，其溶液呈酸性，升高溫度促進(jìn)水解；
②根據(jù)電荷守恒計(jì)算；
（3）a、b、c、d四個(gè)點(diǎn)，根據(jù)反應(yīng)量的關(guān)系，a點(diǎn)恰好消耗完H⁺，溶液中只有（NH₄）₂SO₄與Na₂SO₄；b、c、d三點(diǎn)溶液均含有NH₃•H₂O，（NH₄）₂SO₄可以促進(jìn)水的電離，而NH₃•H₂O抑制水的電離．b點(diǎn)溶液呈中性．

解答 解：（1）NH₄Al（SO₄）₂與NH₄HSO₄中的NH₄⁺均發(fā)生水解，但是NH₄Al（SO₄）₂中Al³⁺水解呈酸性抑制NH₄⁺水解，HSO₄^-電離出H⁺同樣抑制NH₄⁺水解，因?yàn)镠SO₄^-電離生成的H⁺濃度比Al³⁺水解生成的H⁺濃度大，所以NH₄HSO₄中NH₄⁺水解程度比NH₄Al（SO₄）₂中的小，故答案為：＜；
（2）①NH₄Al（SO₄）₂為強(qiáng)酸弱堿鹽，其溶液呈酸性，升高溫度促進(jìn)水解，導(dǎo)致溶液酸性增強(qiáng)，溶液的pH減小，故選A；
②根據(jù)電荷守恒得2c（SO₄^2-）-c（NH₄⁺）-3c（Al³⁺）=c（H⁺）-c（OH^-）=10^-3 mol•L^-1[c（OH^-）太小，可忽略]，故答案為：10^-3 mol•L^-1；
（3）a、b、c、d四個(gè)點(diǎn)，根據(jù)反應(yīng)量的關(guān)系，a點(diǎn)恰好消耗完H⁺，溶液中只有（NH₄）₂SO₄與Na₂SO₄；b、c、d三點(diǎn)溶液均含有NH₃•H₂O，（NH₄）₂SO₄可以促進(jìn)水的電離，而NH₃•H₂O抑制水的電離．b點(diǎn)溶液呈中性，即溶液含有（NH₄）₂SO₄、Na₂SO₄、NH₃•H₂O三種成分，a點(diǎn)時(shí)c（Na⁺）=c（SO₄^2-），b點(diǎn)時(shí)c（Na⁺）＞c（SO₄^2-），根據(jù)N元素與S元素的關(guān)系，可以得出c（SO₄^2-）＞c（NH₄⁺），故c（Na⁺）＞c（SO₄^2-）＞c（NH₄⁺）＞c（OH^-）=c（H⁺），
故答案為：a；c（Na⁺）＞c（SO₄^2-）＞c（NH₄⁺）＞c（OH^-）=c（H⁺）．

點(diǎn)評(píng) 本題考查了離子濃度大小比較、鹽類水解等知識(shí)點(diǎn)，離子濃度大小比較常常與鹽類水解、弱電解質(zhì)的電離聯(lián)合考查，確定離子濃度大小時(shí)要結(jié)合電荷守恒、物料守恒來分析解答，知道圖象中各個(gè)點(diǎn)的溶質(zhì)即可解答，題目難度中等．