Question

【題目】研究+6價(jià)鉻鹽不同條件下微粒存在形式及氧化性，某小組同學(xué)進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn)：

已知：Cr2O72- (橙色)+H2O2CrO42-(黃色)+2H+ △H= +13.8 kJ/mol，+6價(jià)鉻鹽在一定條件下可被還原為Cr3+，Cr3+在水溶液中為綠色。

（1）試管c和b對(duì)比，推測(cè)試管c的現(xiàn)象是________。

（2）試管a和b對(duì)比，a中溶液橙色加深。甲認(rèn)為溫度也會(huì)影響平衡的移動(dòng)，橙色加深不一定是c(H+)增大影響的結(jié)果；乙認(rèn)為橙色加深一定是c(H+)增大對(duì)平衡的影響。你認(rèn)為是否需要再設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)證明？____（“是”或“否”），理由是_________________________________。

（3）對(duì)比試管a、b、c的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象，得到的結(jié)論是________________。

（4）試管c繼續(xù)滴加KI溶液、過量稀H2SO4，分析上圖的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象，得出的結(jié)論是_______；寫出此過程中氧化還原反應(yīng)的離子方程式________________。

（5）小組同學(xué)用電解法處理含Cr2O72-廢水，探究不同因素對(duì)含Cr2O72-廢水處理的影響，結(jié)果如下表所示（Cr2O72-的起始濃度，體積、電壓、電解時(shí)間均相同）。

實(shí)驗(yàn)	ⅰ	ⅱ	ⅲ	ⅳ
是否加入Fe2(SO4)3	否	否	加入5g	否
是否加入H2SO4	否	加入1mL	加入1mL	加入1mL
電極材料	陰、陽(yáng)極均為石墨	陰、陽(yáng)極均為石墨	陰、陽(yáng)極均為石墨	陰極為石墨，陽(yáng)極為鐵
Cr2O72-的去除率/%	0.922	12.7	20.8	57.3

①實(shí)驗(yàn)ⅱ中Cr2O72-放電的電極反應(yīng)式是________________。

②實(shí)驗(yàn)ⅲ中Fe3+去除Cr2O72-的機(jī)理如圖所示，結(jié)合此機(jī)理，解釋實(shí)驗(yàn)iv中Cr2O72-去除率提高較多的原因_______________。

Answer 1

【答案】 溶液變黃色 否 Cr2O72-（橙色）+H2O2CrO42-（黃色）+ 2H+正向是吸熱反應(yīng)，若因濃H2SO4溶于水而溫度升高，平衡正向移動(dòng)，溶液變?yōu)辄S色。而實(shí)際的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象是溶液橙色加深，說明橙色加深就是增大c(H+)平衡逆向移動(dòng)的結(jié)果 堿性條件下，+6價(jià)鉻主要以CrO42-存在；酸性條件下，主要以Cr2O72-存在 堿性條件下，CrO42-不能氧化I-；酸性條件下，Cr2O72-能氧化I-。（或Cr2O72-氧化性強(qiáng)于CrO42-） 6I-+ Cr2O72-+14H+==3I2+ 2Cr3++ 7H2O Cr2O72-+ 6e一+14H+==2Cr3++ 7H2O 陽(yáng)極Fe失電子生成Fe2+，Fe2+與Cr2O72-在酸性條件下反應(yīng)生成Fe3+，Fe3+在陰極得電子生成Fe2+，繼續(xù)還原Cr2O72-，Fe2+循環(huán)利用提高了Cr2O72-的去除率

【解析】（1）針對(duì)Cr2O72- (橙色)+H2O2CrO42-(黃色)+2H+反應(yīng)來說，試管c中加入堿，消耗了H+，平衡右移，溶液變黃色；正確答案：溶液變黃色。

（2）Cr2O72-（橙色）+H2O2CrO42-（黃色）+ 2H+正向是吸熱反應(yīng)，若因濃H2SO4溶于水而溫度升高，平衡正向移動(dòng)，溶液變?yōu)辄S色。而實(shí)際的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象是溶液橙色加深，說明橙色加深就是增大c(H+)平衡逆向移動(dòng)的結(jié)果；正確答案：否；Cr2O72-（橙色）+H2O2CrO42-（黃色）+ 2H+正向是吸熱反應(yīng)，若因濃H2SO4溶于水而溫度升高，平衡正向移動(dòng)，溶液變?yōu)辄S色。而實(shí)際的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象是溶液橙色加深，說明橙色加深就是增大c(H+)平衡逆向移動(dòng)的結(jié)果。

（3）對(duì)比試管a、b、c的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象，得到的結(jié)論在酸堿性不同的情況下，溶液中主要存在的離子不同；堿性條件下，+6價(jià)鉻主要以CrO42-存在；酸性條件下，主要以Cr2O72-存在；正確答案：堿性條件下，+6價(jià)鉻主要以CrO42-存在；酸性條件下，主要以Cr2O72-存在。

（4）從實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象分析可知：堿性條件下，CrO42-不能氧化I-，所以無明顯變化；酸性條件下，Cr2O72-能氧化I-，本身被還原為Cr3+，變?yōu)槟�綠色溶液；此過程中氧化還原反應(yīng)的離子方程式：. 6I-+ Cr2O72-+14H+==3I2+ 2Cr3++ 7H2O ；正確答案：堿性條件下，CrO42-不能氧化I-；酸性條件下，Cr2O72-能氧化I-。（或Cr2O72-氧化性強(qiáng)于CrO42-）；6I-+ Cr2O72-+14H+==3I2+ 2Cr3++ 7H2O。

（5）①實(shí)驗(yàn)ⅱ中Cr2O72-在陰極被還原為Cr3+，電極反應(yīng)式Cr2O72-+ 6e一+14H+==2Cr3++ 7H2O；正確答案：Cr2O72-+ 6e一+14H+==2Cr3++ 7H2O。

②根據(jù)圖示分析可知：陽(yáng)極Fe失電子生成Fe2+，Fe2+與Cr2O72-在酸性條件下反應(yīng)生成Fe3+，Fe3+在陰極得電子生成Fe2+，繼續(xù)還原Cr2O72-，Fe2+循環(huán)利用提高了Cr2O72-的去除率；正確答案：陽(yáng)極Fe失電子生成Fe2+，Fe2+與Cr2O72-在酸性條件下反應(yīng)生成Fe3+，Fe3+在陰極得電子生成Fe2+，繼續(xù)還原Cr2O72-，Fe2+循環(huán)利用提高了Cr2O72-的去除率。