Question

12．香豆素是用途廣泛的香料，合成香豆素的路線如下（其他試劑、產(chǎn)物及反應(yīng)條件均省略）：

（1）Ⅰ的分子式為C₇H₆O₂；
（2）反應(yīng)①的反應(yīng)類型是加成反應(yīng)，反應(yīng)④的反應(yīng)類型是酯化反應(yīng)．
（3）寫出反應(yīng)②的化學(xué)反應(yīng)方程式．
（4）香豆素在過量NaOH溶液中完全水解的化學(xué)方程式為．
（5）Ⅴ是Ⅳ的同分異構(gòu)體，Ⅴ的分子中含有苯環(huán)且無碳碳雙鍵，苯環(huán)上含有兩個(gè)鄰位取代基，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)．Ⅴ的結(jié)構(gòu)簡式為（任意2種）（任寫兩種）．
（6）一定條件下，與CH₃CHO能發(fā)生類似反應(yīng)①、②的兩步反應(yīng)，最終生成的有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡式為．

Answer 1

分析 （1）根據(jù)有機(jī)物I的結(jié)構(gòu)簡式判斷含有的原子種類與個(gè)數(shù)，可確定分子式；
（2）反應(yīng)①是乙酸酐中甲基與醛基發(fā)生加成反應(yīng)；反應(yīng)④發(fā)生酯化反應(yīng)；
（3）反應(yīng)②中醇羥基與相鄰的氫原子脫去1分子式形成碳碳雙鍵，發(fā)生消去反應(yīng)；
（4）香豆素水解可生成酚羥基和羧基，二者都能與NaOH繼續(xù)發(fā)生反應(yīng)；
（5）苯環(huán)上含有兩個(gè)鄰位取代基，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明含有-CHO，另一官能團(tuán)為-COOH或酯基；
（5）反應(yīng)①發(fā)生醛的加成反應(yīng)，反應(yīng)②發(fā)生醇的消去反應(yīng)．

解答 解：（1）Ⅰ的分子中含有7個(gè)C、6個(gè)H、2個(gè)O，則分子式為C₇H₆O₂，故答案為：C₇H₆O₂；
（2）反應(yīng)①是乙酸酐中甲基與醛基發(fā)生加成反應(yīng)，反應(yīng)④為酯化反應(yīng)，故答案為：加成反應(yīng)；酯化反應(yīng)；
（3）反應(yīng)②中醇羥基與相鄰的氫原子脫去1分子式形成碳碳雙鍵，發(fā)生消去反應(yīng)，反應(yīng)方程式為：，
故答案為：；
（4）香豆素水解可生成酚羥基和羧基，二者都能與NaOH反應(yīng)，反應(yīng)的方程式為，
故答案為：；
（5）Ⅴ是Ⅳ的同分異構(gòu)體，Ⅴ的分子中含有苯環(huán)且無碳碳雙鍵，苯環(huán)上含有兩個(gè)鄰位取代基，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明含有-CHO，另一官能團(tuán)為-COOH或酯基，對應(yīng)的醛基可為-CHO、-CH₂CHO，另一取代基可為-CH₂COOH、-COOH、-COOCH₃、-OOCCH₃、-OOCH等，則對應(yīng)的同分異構(gòu)體可能為，
故答案為：（任意2種）；
（6）與CH₃CHO發(fā)生加成反應(yīng)生成，然后發(fā)生消去反應(yīng)可生成，
故答案為：．

點(diǎn)評 本題考查有機(jī)物的合成、有機(jī)物的結(jié)構(gòu)性質(zhì)、有機(jī)反應(yīng)類型、限制條件同分異構(gòu)體書寫等，難度中等，熟練掌握官能團(tuán)的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化，注意（5）中有機(jī)物同分異構(gòu)體的判斷．