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【題目】碳酸鈰[Ce2(CO33]為白色粉末,難溶于水,主要用作生產鈰的中間化合物.它可由氟碳酸鈰精礦經如圖1流程制得.

(1)如圖2是一種稀土元素鈰(Ce)在元素周期表中的信息示意圖.則鈰原子的質子數是 , 氟碳酸鈰的化學式為CeFCO3 , 該化合物中,Ce的化合價為;
(2)焙燒生成的鈰化合物為二氧化鈰(CeO2),其在酸浸時發(fā)生反應的離子方程式為
(3)試劑X;
(4)已知298K時,Ksp[Ce(OH)4]=1×1029 , Ce(OH)4的溶度積表達式為Ksp=;為了使溶液中Ce4+沉淀完全,需調節(jié)pH為以上;
(5)取某Ce(OH)4產品1.00g(質量分數為97%),加硫酸溶解后,用0.1000molL1的FeSO4溶液滴定至終點(鈰被還原成Ce3+)則需要滴加標準溶液的體積mL,若用硫酸酸化后改用0.1000molL1的FeCl2溶液滴定產品從而測定Ce(OH)4產品的質量分數,其它操作都正確,則測定的Ce(OH)4產品的質量分數(填“偏高”、“偏低”或“不變”).

【答案】
(1)58;+3
(2)2CeO2+H2O2+6H+=2Ce3++O2↑+4H2O
(3)Na2CO3
(4)c(Ce4+)?[c(OH)]4;8
(5)46.6;偏低
【解析】解:碳酸鈰[Ce2(CO33]為白色粉末,難溶于水,可由氟碳酸鈰精礦經氧化煅燒生成二氧化鈰(CeO2),二氧化鈰(CeO2)可在酸性條件下被還原為+3價的鈰鹽,通過加入Na2CO3溶液,從而制得碳酸鈰[Ce2(CO33],
(1.)根據鈰在元素周期表的位置可知,鈰是58號元素,即質子數為58,化合物中各元素化合價之和為0,CeFCO3中Ce的化合價為x,則x+(﹣1)+(+4)+(﹣2)×3=0,x=+3,
所以答案是:58;+3;
(2.)二氧化鈰的Ce為+4價,在酸浸時,固體CeO2 被溶解,且被雙氧水還原為了+3價的Ce3+ , 在酸性條件下發(fā)生氧化還原反應,方程式為:2CeO2+H2O2+6H+=2Ce3++O2↑+4H2O,所以答案是:2CeO2+H2O2+6H+=2Ce3++O2↑+4H2O;
(3.)在酸浸后,經過分離不溶物,得到含有Ce3+的溶液,加入Na2CO3溶液,中和(2)中酸液,使Ce3+轉化為Ce2(CO33沉淀,經過過濾得到Ce2(CO33
所以答案是:Na2CO3;
(4.)溶度積為溶液離子濃度的冪次方的乘積,Ce(OH)4的溶度積表達式為Ksp=c(Ce4+)[c(OH)]4 , 使溶液中Ce4+沉淀完全,即殘留在溶液中的c(Ce4+)小于1×105molL1 ,
則c(OH)> = mol/L=1×106mol/L,則pH=8,
所以答案是:c(Ce4+)[c(OH)]4;8;
(5.)Ce(OH)4產品在用硫酸溶解后生成了Ce4+ , 所以用還原劑滴定該溶液,Ce4+變成了Ce3+ , 而Fe2+被氧化成了Fe3+ , 所以根據電子的是守恒計算,n[Ce(OH)4]=n(FeSO4)=cV=0.1000 molL1×V×103L= ,V=46.6,用氯化亞鐵代替硫酸亞鐵,氯離子能被Ce4+氧化,所以會使氯化亞鐵的體積偏小,所以測得的Ce(OH)4產品的質量分數偏低,
所以答案是:46.6;偏低.

練習冊系列答案
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Fe2+

Zn2+

開始沉淀的pH

1.1

5.8

5.9

s沉淀完全的pH

3.0

8.8

8.9

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