Question

有機(jī)物A的分子式為C₉H₁₀O₂，A在光照條件下生成一溴代物B，B～K十種有機(jī)物之間發(fā)生的轉(zhuǎn)化關(guān)系如下：

其中J物質(zhì)與氯化鐵溶液能發(fā)生顯色反應(yīng)，且環(huán)上的一元取代物只有兩種結(jié)構(gòu)．
已知：①當(dāng)羥基與雙鍵碳原子相連時(shí)，易發(fā)生如下轉(zhuǎn)化：RCH=CHOH→RCH₂CHO；
②-ONa連在烴基上不會(huì)被氧化．
請(qǐng)回答下列問題：
（1）寫出G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：

 

．
（2）F與H中具有相同的官能團(tuán)，其名稱為

 

．
（3）上述變化中屬于水解反應(yīng)的是

 

（填反應(yīng)編號(hào)）．
（4）寫出下列反應(yīng)的化學(xué)方程式：
反應(yīng)①：

 

，J與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)：

 

．
（5）同時(shí)符合下列要求的A的同分異構(gòu)體有

 

種．
Ⅰ．含有苯環(huán)
Ⅱ．能發(fā)生銀鏡反應(yīng)和水解反應(yīng)
其中核磁共振氫譜有5個(gè)吸收峰且1mol該同分異構(gòu)體能與1mol NaOH反應(yīng)，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：

 

．

Answer 1

考點(diǎn)：有機(jī)物的推斷

專題：有機(jī)物的化學(xué)性質(zhì)及推斷

分析：由G的加聚產(chǎn)物可知G為CH₃COOCH=CH₂，G在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下生成F與C，F(xiàn)氧化生成E，E與氫氧化溶液反應(yīng)生成C，故C為羧酸鹽，且F、E、C含有相同的碳原子數(shù)目為2，故C結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH₃COONa，故F為CH₃CHO（CH₂=CHOH不穩(wěn)定），E為CH₃COOH，有機(jī)物A的分子式為C₉H₁₀O₂，不飽和度為

2×9+2-10

2

=5，結(jié)合J物質(zhì)與氯化鐵溶液能發(fā)生顯色反應(yīng)，可知A含有1個(gè)苯環(huán)，A在光照條件下生成一氯代物B，B在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下生成C與D，D含有連續(xù)氧化生成J，D含有醇羥基，A含有1個(gè)酯基，A在光照條件下生成的一氯代物B，A含有烴基，結(jié)合J環(huán)上的一元取代物只有兩種結(jié)構(gòu)，故A為，B為，D為，H為，I為，J為，K為，據(jù)此解答．

解答： 解：由G的加聚產(chǎn)物可知G為CH₃COOCH=CH₂，G在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下生成F與C，F(xiàn)氧化生成E，E與氫氧化溶液反應(yīng)生成C，故C為羧酸鹽，且F、E、C含有相同的碳原子數(shù)目為2，故C結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH₃COONa，故F為CH₃CHO（CH₂=CHOH不穩(wěn)定），E為CH₃COOH，有機(jī)物A的分子式為C₉H₁₀O₂，不飽和度為

2×9+2-10

2

=5，結(jié)合J物質(zhì)與氯化鐵溶液能發(fā)生顯色反應(yīng)，可知A含有1個(gè)苯環(huán)，A在光照條件下生成一氯代物B，B在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下生成C與D，D含有連續(xù)氧化生成J，D含有醇羥基，A含有1個(gè)酯基，A在光照條件下生成的一氯代物B，A含有烴基，結(jié)合J環(huán)上的一元取代物只有兩種結(jié)構(gòu)，故A為，B為，D為，H為，I為，J為，K為，
（1）由上述分析可知，G為CH₃COOCH=CH₂，故答案為：CH₃COOCH=CH₂；
（2）F為CH₃CHO，H為，二者含有相同官能團(tuán)為醛基，故答案為：醛基；
（3）反應(yīng)①是在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發(fā)生水解反應(yīng)生成CH₃COONa與，屬于取代反應(yīng)，注意同時(shí)發(fā)生中和反應(yīng)，
反應(yīng)②是發(fā)生氧化反應(yīng)生成，
反應(yīng)③是發(fā)生氧化反應(yīng)生成，
反應(yīng)④是與硫酸發(fā)生復(fù)分解反應(yīng)生成，
反應(yīng)⑤是CH₃COOH與氫氧化鈉發(fā)生中和反應(yīng)生成CH₃COONa，
反應(yīng)⑥是CH₃COOCH=CH₂在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下生成CH₃CHO與CH₃COONa，屬于取代反應(yīng)，同時(shí)發(fā)生中和反應(yīng)等，
故答案為：①⑥；
（4）反應(yīng)①是在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發(fā)生水解反應(yīng)生成CH₃COONa與，反應(yīng)方程式為：
+3NaOHCH₃COONa++NaBr+H₂O；
J與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)為：+NaHCO₃→+CO₂↑+H₂O，

故答案為：+3NaOHCH₃COONa++NaBr+H₂O；
+NaHCO₃→+CO₂↑+H₂O；
（5）A為，同時(shí)符合下列要求的A的同分異構(gòu)體：
Ⅰ．含有苯環(huán)；Ⅱ．能發(fā)生銀鏡反應(yīng)和水解反應(yīng)，應(yīng)是甲酸形成的酯，
若有1個(gè)側(cè)鏈，為-CH₂CH₂OOCH、-CH（CH₃）OOCH，有2種，
若有2個(gè)側(cè)鏈，為-CH₃、-CH₂OOCH，有鄰、間、對(duì)3種，2個(gè)側(cè)鏈為-CH₂CH₃、-OOCH，有鄰、間、對(duì)3種，
若有3個(gè)側(cè)鏈，為2個(gè)-CH₃、1個(gè)-OOCH，2個(gè)-CH₃為鄰位時(shí)，-OOCH有2種位置，若2個(gè)-CH₃為間位時(shí)，-OOCH有3種位置，若2個(gè)-CH₃為對(duì)位時(shí)，-OOCH有1種位置，
故符合條件的同分異構(gòu)體共有：2+3+3+2+3+1=14種，
其中核磁共振氫譜有5個(gè)吸收峰且1mol該同分異構(gòu)體能與1mol NaOH反應(yīng)，應(yīng)是甲酸與醇形成的酯，故符合條件的的同分異構(gòu)體為：，
故答案為：14；．

點(diǎn)評(píng)：本題考查有機(jī)物的推斷，是對(duì)有機(jī)物知識(shí)的綜合運(yùn)用，題目給出某反應(yīng)信息要求學(xué)生加以應(yīng)用，能較好的考查考生的閱讀、自學(xué)能力和思維能力，是熱點(diǎn)題型，難度較大，根據(jù)G的加聚產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式判斷G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是推斷的關(guān)鍵，再利用正推法與逆推法結(jié)合推斷其它物質(zhì)，注意充分利用反應(yīng)條件，（5）中同分異構(gòu)體數(shù)目判斷與限制條件同分異構(gòu)體書寫為易錯(cuò)點(diǎn)、難點(diǎn)．